6-(2-苯基乙炔基)-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷 | 87955-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 6-(2-苯基乙炔基)-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷
• 英文名称: 1-(phenylethynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: 7-Oxabicyclo[4.1.0]heptane, 1-(phenylethynyl)-；1-(2-phenylethynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 87955-56-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: IEKKOVKGAAEDKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(2-苯基乙炔基)-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到2-苯基-4,5,6,7-四氢苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  铂催化水性介质中炔丙基环氧乙烷的环化反应合成取代呋喃

  摘要：

  描述了炔丙基环氧乙烷与铂催化剂在水性介质中的反应。具有各种取代基的呋喃可方便地以高效率合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.06.043
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 disodium hydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-(2-苯基乙炔基)-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷
  参考文献：
  名称：

  炔丙基环氧丙烷的铜催化硅烷化反应：易于获得2,3-烯丙醇和立体定义的烯烃

  摘要：

  已经开发了由铜催化剂催化的炔丙基环氧化物的高效甲硅烷基化反应。在温和的反应条件下，可以通过调节反应中使用的碱和溶剂，以中等至高收率选择性地获得三和四取代的官能化烯丙醇和烯烃。这项工作为从相同的炔丙基环氧化合物原料合成多官能化的2，3-烯醇和立体定义的烯烃提供了直接有效的方法。

  DOI：

  10.1039/c7cc04588c

文献信息

• Dichlororuthenium(IV) Complex ofmeso-Tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin: Active and Robust Catalyst for Highly Selective Oxidation of Arenes, Unsaturated Steroids, and Electron-Deficient Alkenes by Using 2,6-DichloropyridineN-Oxide
  作者：Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.200401008

  日期：2005.6.20

  under acid-free conditions, a wide variety of hydrocarbons including 1) cycloalkenes, conjugated enynes, electron-deficient alkenes (to afford epoxides), 2) arenes (to afford quinones), and 3) Delta5-unsaturated steroids, Delta4-3-ketosteroids, and estratetraene derivatives (to afford epoxide/ketone derivatives of steroids) in up to 99 % product yield within several hours with up to 100 % substrate conversion

  由[Ru（VI）（2,6-Cl2tpp）O2]与Me3SiCl的反应以90％的收率制备的[Ru（IV）（2,6-Cl2tpp）Cl2]是通过X射线晶体学表征的结构明显优于[Ru（IV）（tmp）Cl2]，[Ru（IV）（ttp）Cl2]和[Ru（II）（por）（CO）]（por = 2,6-Cl2tpp，F20-tpp ，F28-tpp）作为烯烃与2,6-Cl2pyNO（2,6-Cl2tpp = meso-tetrakis（2,6-dichlorophenyl）porphyrinato dianion; tmp = meso-tetramesitylporphyrinato dianion; ttp = meso-tetrakis（对甲苯基）卟啉二价阴离子; F20-tpp =间四（五氟苯基）卟啉二价阴离子; F28-tpp = 2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15
• Soluble Polymer-Supported Ruthenium Porphyrin Catalysts for Epoxidation, Cyclopropanation, and Aziridination of Alkenes
  作者：Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol0259138

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] Attachment of poly(ethylene glycol) (PEG) to ruthenium porphyrin via a covalent etheric bond gives soluble polymer-supported ruthenium catalysts 3-5. These catalysts exhibit high reactivity and selectivity toward alkene epoxidation with 2,6-dichloropyridine N-oxide and alkene cyclopropanation with diazo compounds. The application of these catalysts in the synthesis of unstable

  [反应：见正文]聚乙二醇（PEG）通过共价醚键连接到钌卟啉上，得到了可溶性聚合物负载的钌催化剂3-5。这些催化剂对用2，6-二氯吡啶N-氧化物进行的烯烃环氧化和用重氮化合物进行的烯烃环丙烷化表现出高反应性和选择性。已经证明了这些催化剂在不稳定有机化合物的合成中的应用。
• Oxidation Chemistry of Poly(ethylene glycol)-Supported Carbonylruthenium(II) and Dioxoruthenium(VI)meso-Tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin
  作者：Jun-Long Zhang、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.200501510

  日期：2006.4.3

  [Ru(II)(F(20)-tpp)(CO)] (1, F(20)-tpp=meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato dianion) was covalently attached to poly(ethylene glycol) (PEG) through the reaction of 1 with PEG and sodium hydride in DMF. The water-soluble PEG-supported ruthenium porphyrin (PEG-1) is an efficient catalyst for 2,6-Cl(2)pyNO oxidation and PhI==NTs aziridination/amidation of hydrocarbons, and intramolecular amidation

  [Ru（II）（F（20）-tpp）（CO）]（1，F（20）-tpp =间-四（五氟苯基）卟啉对二阴离子）通过1与PEG和氢化钠在DMF中的反应 水溶性PEG负载的钌卟啉（PEG-1）是2,6-Cl（2）pyNO氧化和PhI == NTs烃的叠氮化/酰胺化以及氨基磺酸酯与PhI（OAc）分子内酰胺化的有效催化剂）（2）。在CH（2）Cl（2），二恶烷或水中通过m-CPBA氧化PEG-1，得到了水溶性的PEG负载的二氧合钌（VI）卟啉（PEG-2），它可以与碳氢化合物反应以产生氧化产品的产率高达80％。两种PEG负载的钌卟啉配合物在水中的行为通过NMR光谱和动态光散射测量进行了探测。PEG-2对水非常稳定。
• Diastereoselective syn or anti opening of propargylic epoxides. Synthesis of α-allenic alcohols
  作者：A. Alexakis、I. Marek、P. Mangeney、J.F. Normant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96911-x

  日期：1991.1

  Propargylic epoxides easily react with Grignard reagents and catalytic amounts of copper(I) salt to afford α-allenic alcohols. The reaction is highly diastereoselective and its stereochemical outcome ( or isomer) can be fully controlled. The diastereomer, probably arising through an addition-elimination mechanism, is better obtained with RMgCl and copper(I) bromide, whereas the diastereomer, is better

  炔丙基环氧化物容易与格氏试剂和催化量的铜（I）盐反应生成α-烯丙醇。该反应是高度非对映选择性的，其立体化学结果（或异构体）可以得到完全控制。使用RMgCl和溴化铜（I）可以更好地获得可能是通过加成消除机理产生的非对映异构体，而使用RMgBr和络合的铜（I）盐可以更好地获得非对映异构体。苯乙炔基环己烯氧化物与RLi和催化量的铜盐通过还原性锂离子反应，提供立体选择性的烯丙基锂试剂。
• Stereoselective Traceless Borylation-Allenation of Propargylic Epoxides: Dual Role of the Copper Catalyst
  作者：Carlos Jarava-Barrera、Alejandro Parra、Laura Amenós、Ana Arroyo、Mariola Tortosa

  DOI：10.1002/chem.201705019

  日期：2017.12.11

  Dual player: In this report, chiral α-allenols are prepared with high diastereocontrol through an unprecedented and spontaneous β-oxygen elimination of an α-epoxy vinyl boronate. Stoichiometric experiments and DFT calculations support a dual role of the copper catalyst, which orchestrates the hydroboration and the syn-elimination step.

  双重作用：在此报告中，通过空前和自发地消除α-环氧乙烯基硼酸酯的β-氧，可以高度非对映控制地制备手性α-烯醇。计量实验和理论计算支持铜催化剂，其编排硼氢化和双重作用SYN在剔除一步。