t-Butyl acetoacetate trimethylsilyl enol ether | 115152-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: t-Butyl acetoacetate trimethylsilyl enol ether
• 英文别名: tert-butyl 3-(trimethylsiloxy)but-2-enoate；3-trimethylsilyloxy-2-butenoic acid tert-butyl eater；Tert-butyl 3-trimethylsilyloxybut-2-enoate
• CAS: 115152-19-7
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃Si
• 分子量: 230.379
• InChiKey: HDXQNJQEDFHZAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-76 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-Butyl acetoacetate trimethylsilyl enol ether 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 6.55h， 生成 exo-2-(tert-butoxycarbonyl)-5-propyl-8-oxabicyclo<3.2.1>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 乙酰乙酸叔丁酯 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以68%的产率得到t-Butyl acetoacetate trimethylsilyl enol ether
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002

文献信息

• Enantioselective N‐Heterocyclic Carbene Catalysis via the Dienyl Acyl Azolium
  作者：Rachel M. Gillard、Jared E. M. Fernando、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201712604

  日期：2018.4.16

  Herein we report the enantioselective N‐heterocyclic carbene catalyzed (4+2) annulation of the dienyl acyl azolium with enolates. The reaction exploits readily accessible acyl fluorides and TMS enol ethers to give a range of highly enantio‐ and diastereo‐enriched cyclohexenes (most >97:3 er and >20:1 dr). The reaction was found to require high nucleophilicity NHC catalysts with mechanistic studies

  在本文中，我们报告了烯醇盐与二烯基酰基偶氮鎓的对映选择性N-杂环卡宾催化（4 + 2）环化。该反应利用易于获得的酰基氟和TMS烯醇醚生成一系列高度对映体和非对映体富集的环己烯（大多数> 97：3 er和> 20：1 dr）。发现该反应需要高亲核性的NHC催化剂，其机理研究支持逐步1,6-加成/β-内酯化。
• E/Z-Selective Synthesis of Alkylidene-3-oxo-3H-isobenzofurans by Reaction of Silyl Enol Ethers with Phthaloyl Dichloride
  作者：Peter Langer、Satenik Mkrtchyan、Zorik Chilingaryan、Gagik Ghazaryan、Rüdiger Dede、Nasir Rasool、Muhammad Rashid、Alexander Villinger、Helmar Görls、Gnuni Karapetyan、Tariel Ghochikyan、Ashot Saghiyan

  DOI：10.1055/s-0030-1260071

  日期：2011.7

  The reaction of silyl enol ethers with phthaloyl dichloride afforded alkylidene-3-oxo-3H-isobenzofurans with very good E/Z-selectivity. cyclizations - O-heterocycles - phthalic acid derivatives - silyl enol ethers

  的反应的甲硅烷基烯醇醚与邻苯二甲酰氯，得到亚烷基-3-氧代-3- ħ具有非常好的-isobenzofurans ë / Ž -选择性。 环化-O-杂环-邻苯二甲酸衍生物-甲硅烷基烯醇醚
• Silylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with 2-Oxo-3-trimethylsilyltetrahydro-1,3-oxazole
  作者：Jesus Mari Aizpurua、Claudio Palomo

  DOI：10.1055/s-1982-29778

  日期：——