diethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methylglutarate | 39555-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methylglutarate
• 英文别名: triethyl butane-1,3,3-tricarboxylate；butane-1,3,3-tricarboxylic acid triethyl ester；Butan-1,3,3-tricarbonsaeure-triaethylester；Butan-2,2,4-tricarbonsaeure-triaethylester；Butan-1,3,3-tricarbonsaeuretriaethylester；triethyl 1-methylpropane-1,1,3-tricarboxylate
• CAS: 39555-01-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: NRJBUVDAMAMVJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  159-161 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.0735 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methylglutarate 生成 1,5-二氯-2-氯甲基-2-甲基戊烷
  参考文献：
  名称：

  多金属有机化合物：III。竞争性分子内格氏偶联反应

  摘要：

  提出了通过三卤代烷烃的分子内格氏偶联反应形成环。制备2-甲基-2-（氯甲基）-1,5-二氯戊烷，并用四当量的镁在四氢呋喃中处理，以研究通过1,5和/或1,3偶联反应可能形成的环。结果表明，优先发生1，3 Grignard偶联反应，并形成环丙烷衍生物。在主要的反应条件下不能实现1.5偶合反应。提出了格氏偶联反应的双自由基机理，以解释该化合物和其他类似的多金属亲系统在与镁反应中的行为。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82908-3
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二乙酯 、 丙烯酸乙酯 生成 diethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methylglutarate
  参考文献：
  名称：

  多金属有机化合物：III。竞争性分子内格氏偶联反应

  摘要：

  提出了通过三卤代烷烃的分子内格氏偶联反应形成环。制备2-甲基-2-（氯甲基）-1,5-二氯戊烷，并用四当量的镁在四氢呋喃中处理，以研究通过1,5和/或1,3偶联反应可能形成的环。结果表明，优先发生1，3 Grignard偶联反应，并形成环丙烷衍生物。在主要的反应条件下不能实现1.5偶合反应。提出了格氏偶联反应的双自由基机理，以解释该化合物和其他类似的多金属亲系统在与镁反应中的行为。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82908-3

文献信息

• Catalytic Anti-Markovnikov Transformations of Hindered Terminal Alkenes Enabled by Aldehyde-Selective Wacker-Type Oxidation
  作者：Kelly E. Kim、Jiaming Li、Robert H. Grubbs、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b08788

  日期：2016.10.12

  functionalization of sterically hindered terminal olefins is reported. Alkenes bearing quaternary carbons at the allylic or homoallylic position are readily oxidized to the corresponding aldehydes by palladium/copper/nitrite catalysis. A broad range of functional groups including esters, nitriles, silyl ethers, vinylogous esters, ketones, lactones, and β-ketoesters are tolerated under the reaction conditions

  报道了一种空间位阻末端烯烃功能化的新策略。在烯丙基或同烯丙基位置带有季碳的烯烃很容易被钯/铜/亚硝酸盐催化氧化成相应的醛。在反应条件下可以耐受多种官能团，包括酯、腈、甲硅烷基醚、乙烯基酯、酮、内酯和 β-酮酯。粗醛产物可以进一步转化，使受阻末端烯烃直接转化为各种其他合成有用的官能团，导致正式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化等转化。
• Julia,M.; Maumy,M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1969, p. 2415 - 2427
  作者：Julia,M.、Maumy,M.

  DOI：——

  日期：——
• Auwers, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1896, vol. 292, p. 209
  作者：Auwers

  DOI：——

  日期：——
• Mellor, Journal of the Chemical Society, 1901, vol. 79, p. 132
  作者：Mellor

  DOI：——

  日期：——
• Durani, Susheel; Kapil, Randhir S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 2, p. 211 - 217
  作者：Durani, Susheel、Kapil, Randhir S.

  DOI：——

  日期：——