氟镍环戊烷是氢
氟碳化合物和
氟化酮合成的关键中间体。为了更好地了解取代基对其反应性的影响,我们制备了一系列由
全氟甲基
乙烯基醚(
PMVE)和
氯三氟乙烯(C
TFE)组成的
镍配合物。两种
氟代烯烃均与 Ni(cod) 2 + 2 当量的 P(O i Pr) 3反应,区域选择性地形成尾对尾
镍环戊烷 Ni[–CFX(CF 2 ) 2 CFX–][P(O i Pr) ) 3 ] 2 (X = OCF 3 , Cl) 作为
PMVE反式/顺式非对映体和 C
TFE 选择性反式非对映体的 3:1 混合物。两种
金属环与 1,2-双(
二苯基膦)
乙烷 (dppe) 的反应取代了
亚磷酸酯
配体,得到富电子同系物 Ni[–CFX(CF 2 )的两个 (X = OCF 3 ) 或一个 (X = Cl) 非对映异构体) 2 CFX–](dppe)。尽管这些 dppe 衍生的
金属环不能与
氟化物吸收
路易斯酸(Et 2 O·BF 3或