(3-methylnona-3,4-dienyl)benzene | 110211-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methylnona-3,4-dienyl)benzene
• 英文别名: 3-methyl-1-phenylnona-3,4-diene；(3-Methyl-3,4-nonadienyl)benzene
• CAS: 110211-32-0
• 化学式: C₁₆H₂₂
• 分子量: 214.351
• InChiKey: QNFIKBLFMVBGEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (3-methylnona-3,4-dienyl)benzene 在 copper (I) acetate 、 2-chloro-N-fluoro-N-(2-phenylpropan-2-yl)benzenesulfonamide 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以48 %的产率得到2-Butyl-4-methyl-6-phenyl-hexa-2,3-dienenitrile
  参考文献：
  名称：

  Copper‐Catalyzed Radical Allene C(sp²)−H Cyanation

  摘要：

  摘要 虽然从 C（sp3）-H 键抽取氢原子（HAA）的方法已经得到了很好的探索，但通过直接从烯的 C（sp2）-H 键抽取 HAA，以自由基为介导对烯的 C（sp2）-H 键进行化学和区域选择性官能化，仍然是合成化学中尚未解决的难题。这主要是由于自由基中间体与烯的加成、HAA 过程的区域选择性、异戊烯基对丙炔基的不稳定性等固有难题。在此，我们报告了铜催化三代和二代烯烃的 C（sp2）-H 氰化反应，该反应具有优异的位点选择性，同时单取代烯烃也被成功氰化，尽管产率较低。在所开发的策略中，立体 N-氟-N-烷基磺酰胺作为氢原子萃取剂的前体，在实现理想的区域选择性和避免 N-中心基与烯的加成中发挥了关键作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202317132
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-phenyl-4-nonyn-3-yl formate 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(3-methylnona-3,4-dienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过配体控制的钯催化的炔丙基甲酸酯的脱羧氢解选择性合成丙二烯和炔烃

  摘要：

  描述了配体控制的区域选择性钯催化的炔丙基甲酸酯的脱羧氢解。通过使用1,2-二苯基膦基乙烷（DPPE）或1,6-双二苯基膦基己烷（DPPH）作为催化剂配体，可以获得广泛的丙二烯和炔烃。

  DOI：

  10.1021/ol100405k

文献信息

• Facile Alder-Ene Reactions of Silylallenes Involving an Allenic C(sp²)H Bond
  作者：Venkata R. Sabbasani、Genping Huang、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1002/chem.201503243

  日期：2015.11.23

  involving the activation of an allenic C(sp2)H over an allylic C(sp3)H bond is described. In this ene reaction, the presence of a silyl substituent was found to be critical for the observed reactivity and selectivity since the corresponding alkyl‐substituted allenes show different reaction profiles. Computational studies show that the origin of this unusual reactivity is the lower bond dissociation

  容易且涉及丙二烯C（SP的活化silylallenes选择性阿尔德烯反应2） ħ超过烯丙基C（SP 3） H键进行说明。在该烯键反应中，发现甲硅烷基取代基的存在对于观察到的反应性和选择性至关重要，因为相应的烷基取代的丙二烯显示出不同的反应曲线。计算的研究表明，这种不寻常的反应性的原点是α-C（SP的下键解离能2）中的H silylallenes键相比于相应非甲硅烷丙二烯。
• The synthesis of allenes by Cu(i)-catalyzed regio- and stereoselective reduction of propargylic carbonates with hydrosilanes
  作者：Chongmin Zhong、Yusuke Sasaki、Hajime Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/b910192f

  日期：——

  Cu(I)-catalyzed anti-SN2′-type reduction of internal propargylic carbonates with hydrosilanes affords various di- and trisubstituted allenes with high regioselectivities; the reactions are compatible with functional groups and work efficiently for the synthesis of optically-active allenes.

  铜(I)催化的反SN2'型内丙炔碳酸酯与氢硅烷的还原反应可以高选择性地产生多种二取代和三取代的烯烃；该反应与功能基团兼容，并且在合成光学活性烯烃方面表现出高效性。
• Palladium-catalyzed reduction of propargylic acetates with SmI2. A mild and convenient method for the preparation of allenes
  作者：Takanori Tabuchi、Junji Inanaga、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85178-3

  日期：1986.1

  A highly regioselective reduction of propargylic acetates has been attained by using SmI2 and catalytic Pd(0) in the presence of 2,4-dimethyl-3-pentanol affording various types of allenes in high yields.

  在2,4-二甲基-3-戊醇的存在下，通过使用SmI 2和催化Pd（0），可以实现高炔丙基乙酸的高度区域选择性还原，从而以高收率提供各种类型的丙二烯。
• Copper-Catalyzed Site-Selective C(sp2)–H Alkynylation of Allenes
  作者：Xiu Duan、Qihao Jin、Kaifeng Wang、Yifan Sun、Youhao Wei、Zheng Wang、Jiang-Kai Qiu、Kai Guo、Xiaoguang Bao、Xinxin Wu

  DOI：10.1021/acscatal.4c03688

  日期：2024.9.6

  array of allenes with exceptional site selectivity. While the alkynylation of aliphatic C(sp3)–H bonds has been extensively studied, radical-mediated regioselective alkynylation of allenyl C(sp2)–H bonds via direct hydrogen atom transfer (HAT) from the C(sp2)–H bond of allenes remains an unresolved challenge in synthetic chemistry. This difficulty arises from inherent issues such as the addition of radical

  共轭丙炔是各种天然产物中突出的结构单元。然而，缺乏有效且适应性强的合成阻碍了它们在合成工作和生物学研究中的更广泛应用。在原子经济和步骤经济方面，迫切需要一种与以前的报道相比具有更广泛底物范围的有效策略。在此，我们报道了一系列丙二烯的铜催化丙二烯 C(sp 2 )–H 炔基化反应，具有优异的位点选择性。虽然脂肪族 C(sp 3 )–H 键的炔基化已被广泛研究，但通过 C(sp 2 )–H 的直接氢原子转移 (HAT)，自由基介导的联烯基 C(sp 2 )–H 键的区域选择性炔基化联烯键仍然是合成化学中尚未解决的挑战。这一困难源于固有问题，例如向丙二烯或炔烃中添加自由基中间体以及 HAT 过程的区域选择性。我们的方案解决了这些挑战，并展示了更广泛的底物范围，对各种官能团的耐受性，包括活性 sp 3 C-H 键，如苄基和醚，并产生高度多样性的产品。