methyl (2S)-1-[(E)-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-C-[tri(propan-2-yl)silylmethyl]carbonimidoyl]pyrrolidine-2-carboxylate | 1309861-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S)-1-[(E)-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-C-[tri(propan-2-yl)silylmethyl]carbonimidoyl]pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 1309861-67-3
• 化学式: C₂₄H₄₀N₂O₄SSi
• 分子量: 480.744
• InChiKey: VOFBNITWGQZIKW-LFIUJEBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  84.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-4-methyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide 、 L-脯氨酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到methyl (2S)-1-[(E)-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-C-[tri(propan-2-yl)silylmethyl]carbonimidoyl]pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基-N-磺酰基酰胺作为脒和乙烯基脒的合成前体。腈合成中意外的 N 到 C 1,3-磺酰基转变

  摘要：

  本文描述了从N-烯丙基-N-磺酰基炔酰胺合成脒的详细研究。从机理上讲，这是一个令人着迷的反应，由不同的途径组成，可能导致脱烯丙基化或烯丙基转移，具体取决于钯催化剂的氧化态、胺的亲核性和配体的性质。它本质上构成了 Pd(0) 催化的N-烯丙基炔酰胺的氮杂克莱森重排，该重排也可以通过热的方式完成。在热检查这些氮杂克莱森重排时观察到 N-to-C 1,3-磺酰基转移。这代表了一种有用的腈合成方法。虽然使这种 1,3-磺酰基移位立体选择性的尝试失败了，但我们发现了另一组串联 σ 重排，导致亚氨酸乙烯酯的形成。总的来说，这项工作展示了人们可以使用这些炔酰胺发现的丰富的化学反应。

  DOI：

  10.1021/jo200780x

文献信息

• <i>N-</i>Allyl-<i>N-</i>sulfonyl Ynamides as Synthetic Precursors to Amidines and Vinylogous Amidines. An Unexpected N-to-C 1,3-Sulfonyl Shift in Nitrile Synthesis
  作者：Kyle A. DeKorver、Whitney L. Johnson、Yu Zhang、Richard P. Hsung、Huifang Dai、Jun Deng、Andrew G. Lohse、Yan-Shi Zhang

  DOI：10.1021/jo200780x

  日期：2011.6.17

  N-allyl ynamides, which can also be accomplished thermally. An observation of N-to-C 1,3-sulfonyl shift was made when examining these aza-Claisen rearrangements thermally. This represents a useful approach to nitrile synthesis. While attempts to render this 1,3-sulfonyl shift stereoselective failed, we uncovered another set of tandem sigmatropic rearrangements, leading to vinyl imidate formation. Collectively

  本文描述了从N-烯丙基-N-磺酰基炔酰胺合成脒的详细研究。从机理上讲，这是一个令人着迷的反应，由不同的途径组成，可能导致脱烯丙基化或烯丙基转移，具体取决于钯催化剂的氧化态、胺的亲核性和配体的性质。它本质上构成了 Pd(0) 催化的N-烯丙基炔酰胺的氮杂克莱森重排，该重排也可以通过热的方式完成。在热检查这些氮杂克莱森重排时观察到 N-to-C 1,3-磺酰基转移。这代表了一种有用的腈合成方法。虽然使这种 1,3-磺酰基移位立体选择性的尝试失败了，但我们发现了另一组串联 σ 重排，导致亚氨酸乙烯酯的形成。总的来说，这项工作展示了人们可以使用这些炔酰胺发现的丰富的化学反应。