(Z)-5-Methyl-2-trimethylsilanylmethyl-hex-2-enoic acid ethyl ester | 100641-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-5-Methyl-2-trimethylsilanylmethyl-hex-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (Z)-5-methyl-2-(trimethylsilylmethyl)hex-2-enoate
• CAS: 100641-04-1
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: LOWPDNFLNCJZSS-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-Methyl-2-trimethylsilanylmethyl-hex-2-enoic acid ethyl ester 在 草酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化氮杂-纳扎罗夫环化反应生成α-亚甲基-γ-内酰胺杂环

  摘要：

  我们开发了一种催化氮杂-纳扎罗夫反应，通过多种环状和无环亚胺与α,β-不饱和酰氯的反应原位生成N-酰亚胺盐，得到取代的α-亚甲基-γ-内酰胺杂环。该反应在催化量（20 mol%）AgOTf（作为阴离子交换剂）或氢键供体（例如方酰胺和硫脲）作为阴离子结合有机催化剂的存在下有效进行。 3,4-二氢异喹啉与 α,β-不饱和酰氯的氮杂-纳扎罗夫环化得到三环内酰胺产物7 ，产率高达 79%，且完全非对映控制 (dr = >99:1)。在类似的催化氮杂-纳扎罗夫反应中使用无环亚胺与 20 mol% AgOTf 会形成 α-亚甲基-γ-内酰胺杂环19 ，产率高达 76%，并且具有良好至高的非对映选择性（4.3:1 至16:1）。我们通过克级示例证明了反应的可扩展性。 α-亚甲基-γ-内酰胺产物19的相对立体化学已通过内酰胺19l的单晶X射线分析确定。为了阐明反应机理的细节，我们进行了精心设计的机理研究，其中包括

  DOI：

  10.3762/bjoc.19.6
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二乙氧基-3-甲基丁烷 、 ethoxy-1 trimethylsilyl-3 propyne-1 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到(Z)-5-Methyl-2-trimethylsilanylmethyl-hex-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1-乙氧基-3-三甲基甲硅烷基丙-1-炔对某些羰基化合物和缩酮的化学行为的取代作用

  摘要：

  在这项工作中，基于一组羰基化合物和缩酮的性能指标进行了主成分分析（PCA）。代表化合物的各点的主成分预测表明，具有1-乙氧基-3-三甲基甲硅烷基丙-1-炔的化合物的化学行为与其化学组成有关。所获得的结构化学行为信息用于设计所研究反应的空间过渡态。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85065-8

文献信息

• Aza-Nazarov Cyclization Reactions via Anion Exchange Catalysis
  作者：Selin E. Donmez、Emine Soydaş、Gökçen Aydın、Onur Şahin、Uğur Bozkaya、Yunus E. Türkmen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03886

  日期：2019.1.18

  α-methylene-γ-lactam products in good yields (up to 79%) as single diastereomers. The reactions proceed efficiently when AgOTf is used as an anion exchange catalyst with a 20 mol % loading at 80 °C. Computational studies were performed to investigate the reaction mechanism, and the findings support the role of the −TMS group in reducing the reaction barrier of the key cyclization step.

  已开发出3,4-二氢异喹啉与α，β-不饱和酰氯之间的催化氮杂-Nazarov环化反应，以高收率（高达79％）作为单一非对映异构体获得α-亚甲基-γ-内酰胺产品。当AgOTf用作阴离子交换催化剂时，在80°C下负载量为20 mol％时，反应有效进行。进行了计算研究以研究反应机理，并且该发现支持-TMS基团在减少关键环化步骤的反应障碍中的作用。
• Reaction de cycloaddition entre L'ethoxy-1 trimethylsilyl-3 propyne-1 et les acetals : Synthese de carbethoxy-2 trimethylsilanes allyliques, dieniques ou enyniques diversement substitues
  作者：J. Pornet、A. Rayadh、L. Miginiac

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85242-9

  日期：1986.1
• Ethoxy-1 trimethylsilyl-3 propyne-1 : synthon pour la preparation de silanes α-fonctionnels allyliques, dieniques ou trieniques conjugues.
  作者：J Pornet、B Khouz、L Miginiac

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94757-9

  日期：1985.1