(1S,3R)-3-isopropoxycarbonyl-1-methyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline | 655227-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (1S,3R)-3-isopropoxycarbonyl-1-methyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline
• 英文别名: propan-2-yl (1S,3R)-1-methyl-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 655227-63-7
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₂
• 分子量: 348.445
• InChiKey: MNJWZKRKZRHFKY-KNQAVFIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  54.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R)-3-isopropoxycarbonyl-1-methyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (1S,3R)-(1-methyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-3-yl)methyl (R)-α-methoxy-α-trifluoromethylphenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  色氨酸和酮的Pictet-Spengler反应合成手性1,1,3-三取代的1,2,3,4-四氢-β-咔啉：（1R，3S）-非对映异构体向其（1S，3S）的转化）对应的C（1）-N（2）键的断裂。

  摘要：

  当用三氟乙酸处理时，使用异丙醇钛（IV）作为酰亚胺化试剂，通过L-色氨酸甲酯（1）和芳基甲基酮（2）的缩合反应制得的亚胺（3）进行Pictet-Spengler环化反应酸（TFA）或甲酸，以提供两种非对映异构体，即（1S，3S）-1-芳基-3-异丙氧基羰基-1-甲基-1,2,3,4-四氢-β-咔啉（4）和它们的（1R，3S）-非对映异构体（5），其中非对映异构体比率根据反应条件从1至5变化。如TFA中的平衡实验所示，（1R，3S）-非对映异构体（5）在热力学上比其（1S，3S）-同源异构体（4）更稳定。应在酸性条件下通过裂解C（1）-N（2）键并在C-3手性中心完全保留构型来实现4至5（也为5至4）的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.1368
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV)isopropoxide 、 苯乙酮 、 D-色氨酸甲酯 在 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 4.0h， 以38%的产率得到(1S,3R)-3-isopropoxycarbonyl-1-methyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  色氨酸和酮的Pictet-Spengler反应合成手性1,1,3-三取代的1,2,3,4-四氢-β-咔啉：（1R，3S）-非对映异构体向其（1S，3S）的转化）对应的C（1）-N（2）键的断裂。

  摘要：

  当用三氟乙酸处理时，使用异丙醇钛（IV）作为酰亚胺化试剂，通过L-色氨酸甲酯（1）和芳基甲基酮（2）的缩合反应制得的亚胺（3）进行Pictet-Spengler环化反应酸（TFA）或甲酸，以提供两种非对映异构体，即（1S，3S）-1-芳基-3-异丙氧基羰基-1-甲基-1,2,3,4-四氢-β-咔啉（4）和它们的（1R，3S）-非对映异构体（5），其中非对映异构体比率根据反应条件从1至5变化。如TFA中的平衡实验所示，（1R，3S）-非对映异构体（5）在热力学上比其（1S，3S）-同源异构体（4）更稳定。应在酸性条件下通过裂解C（1）-N（2）键并在C-3手性中心完全保留构型来实现4至5（也为5至4）的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.1368

文献信息

• A Synthesis of Chiral 1,1,3-Trisubstituted 1,2,3,4-Tetrahydro-β-carbolines by the Pictet–Spengler Reaction of Tryptophan and Ketones: Conversion of (1R,3S)-Diastereomers into Their (1S,3S)-Counterparts by Scission of the C(1)–N(2) Bond
  作者：Yoshie Horiguchi、Masayoshi Nakamura、Toshiaki Saitoh、Takehiro Sano

  DOI：10.1248/cpb.51.1368

  日期：——

  The Pictet-Spengler cyclization of the imines (3) prepared by the condensation of L-tryptophan methyl ester (1) and aryl methyl ketones (2), using titanium(IV) isopropoxide as an iminating reagent, quantitatively proceeded, when treated with trifluoroacetic acid (TFA) or formic acid, to provide two diastereomers, that is (1S,3S)-1-aryl-3-isopropoxycarbonyl-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-beta-carbolines

  当用三氟乙酸处理时，使用异丙醇钛（IV）作为酰亚胺化试剂，通过L-色氨酸甲酯（1）和芳基甲基酮（2）的缩合反应制得的亚胺（3）进行Pictet-Spengler环化反应酸（TFA）或甲酸，以提供两种非对映异构体，即（1S，3S）-1-芳基-3-异丙氧基羰基-1-甲基-1,2,3,4-四氢-β-咔啉（4）和它们的（1R，3S）-非对映异构体（5），其中非对映异构体比率根据反应条件从1至5变化。如TFA中的平衡实验所示，（1R，3S）-非对映异构体（5）在热力学上比其（1S，3S）-同源异构体（4）更稳定。应在酸性条件下通过裂解C（1）-N（2）键并在C-3手性中心完全保留构型来实现4至5（也为5至4）的转化。