methyl 4-(p-fluorophenyl)-2-methyl-3-butyn-2-yl carbonate | 1271885-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(p-fluorophenyl)-2-methyl-3-butyn-2-yl carbonate
• 英文别名: 4-(4-fluorophenyl)-2-methylbut-3-yn-2-yl methyl carbonate
• CAS: 1271885-66-5
• 化学式: C₁₃H₁₃FO₃
• 分子量: 236.243
• InChiKey: CQHPFKBINNNBQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(p-fluorophenyl)-2-methyl-3-butyn-2-yl carbonate 在 1,10-菲罗啉 、 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 9-(4-methoxycarbonylphenyl)-10-phenylanthracene 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以84 %的产率得到1-氟-4-(3-甲基-1,2-丁二烯-1-基)苯
  参考文献：
  名称：

  炔丙基亲电子试剂的无氢化物还原：用于丙二烯合成的镍催化光氧化还原策略

  摘要：

  在此，我们报道了由镍分子催化剂介导的碳酸炔丙酯催化还原为丙二烯。该催化系统使用光作为驱动力，胺作为唯一的氢源。与其他催化方法相反，该过程的进行无需金属氢化物物质的中介。过渡金属催化还原过程中常见的途径被涉及一系列电子转移和质子转移的途径所取代。使用这种催化方法，可以在温和条件下获得多种丙二烯。实验研究支持三烷基胺作为还原剂和质子源的双重作用，并揭示了该反应的关键机理特征。提出了Ni( II ) 联烯基中间体的关键原脱镍步骤来解释还原过程。最后，我们还证明选择性 S N 2 ' 还原过程也可以通过电化学方法有效驱动。

  DOI：

  10.1039/d4gc00984c
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 4-(4-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 4-(p-fluorophenyl)-2-methyl-3-butyn-2-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾/钯协同催化的吡啶-2-羧醛与碳酸炔丙酯的Uppolung偶联

  摘要：

  吡啶-2-羧醛与碳酸丙炔酯的umpolung交叉偶联反应是通过N-杂环卡宾/钯的协同催化以及明智地选择钯催化剂，配体和N-杂环卡宾而首次开发的，从而得到了炔丙基酮区域选择性。

  DOI：

  10.1039/d1cc01311d

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of β-Allenyl Boronic Esters by Conjunctive Cross-Coupling with Propargylic Carbonates
  作者：Mark D. Aparece、Weipeng Hu、James P. Morken

  DOI：10.1021/acscatal.9b04453

  日期：2019.12.6

  Enantioselective conjunctive cross-coupling with propargylic carbonates affords β-boryl allenes as the reaction product. The reaction is found to proceed through the intermediacy of dimethoxyboronate complexes that are generated in situ by a strain-induced ligand exchange reaction.

  与炔丙基碳酸酯的对映选择性联合交叉偶联提供了作为反应产物的β-硼基烯丙基。发现该反应通过由应变诱导的配体交换反应在原位产生的二甲氧基硼酸酯络合物的中间进行。
• Domino C–H Activation/Directing Group Migration/Alkyne Annulation: Unique Selectivity by d⁶-Cobalt(III) Catalysts
  作者：Cuiju Zhu、Rositha Kuniyil、Becky B. Jei、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/acscatal.9b05413

  日期：2020.4.3

  control in Cp*CoIII-catalyzed domino C–H activation/pyridine directing group migration/alkyne annulation has been accomplished through the nucleophilicity of an organometallic cobalt intermediate with a d6 electron configuration. Detailed mechanistic studies provided compelling evidence for a facile C–H activation along with a favorable migration of the directing group for the Cp*CoIII catalysis, rather

  通过具有ad 6电子构型的有机金属钴中间体的亲核性，完成了Cp * Co III催化的多米诺骨牌CH-H活化/吡啶引导基团迁移/炔烃环化反应中的不同选择性控制。详细的机理研究提供了令人信服的证据，证明了C–H的活化很容易，并且Cp * Co III催化的导向基团有良好的迁移，而不是（CO）3 Mn I歧管观察到的β-氧消除。
• Ag(I)-Catalyzed Nucleophilic Addition and Friedel–Crafts Alkylation between α-Oxoketene Dithioacetals and Propargyl Carbonates
  作者：Manman Wang、Dachang Bai、Lingheng Kong、Bingxian Liu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03180

  日期：2018.12.21

  Silver-catalyzed nucleophilic addition and intramolecular Friedel–Crafts alkylation between α-oxoketene dithioacetals and tertiary propargylic carbonates have been realized. The reactions proceeded in moderate to good yields with broad substrate scope, providing a straightforward method for the synthesis of substituted indenes.

  已经实现了银催化的亲核加成以及α-氧杂环丁烯二硫缩醛与叔碳酸炔丙酯之间的分子内Friedel-Crafts烷基化反应。反应以中等至良好的收率进行，具有广泛的底物范围，为合成取代的茚提供了直接的方法。
• A Straightforward Synthesis of Cyclobutenones via a Tandem Michael Addition/Cyclization Reaction of 2,3-Allenoates with Organozincs
  作者：Guobi Chai、Shangze Wu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja1108694

  日期：2011.3.23

  polysubstituted cyclobutenones, which are not readily available from traditional methods due to the intrinsic ring strain, is described. The reaction of 2,3-allenoates and organozinc reagents proceeds via a tandem Michael addition/cyclic 1,2-addition/elimination mechanism with the functional groups from the organozinc reagents being introduced to the 3-position of the cyclobutenone products regiospecifically

  描述了一种合成多取代环丁烯酮的有效方法，由于固有的环应变，这些方法不易从传统方法中获得。2,3-烯丙酸酯和有机锌试剂的反应通过串联迈克尔加成/环状 1,2-加成/消除机制进行，来自有机锌试剂的官能团被区域特异性地引入环丁烯酮产物的 3-位优良的产量。演示了在立体定义的 β,γ-不饱和烯酮的合成中的应用。