dimadectin | 103968-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: dimadectin
• 英文别名: Dimadectin (major component)；(1R,4S,5'S,6R,6'R,8R,10E,12S,13S,14E,16E,20R,21R,24S)-6'-[(2S)-butan-2-yl]-21,24-dihydroxy-12-(2-methoxyethoxymethoxy)-5',11,13,22-tetramethylspiro[3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16,22-tetraene-6,2'-oxane]-2-one
• CAS: 103968-19-0
• 化学式: C₃₈H₅₈O₁₀
• 分子量: 674.873
• InChiKey: ONEZYJLYSINXBJ-CKPQZXTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimadectin 在 叔丁基过氧化氢 、 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在动物保健制剂中鉴定L-648,548的次级降解物。

  摘要：

  L-648548是阿维菌素的半合成类似物。在动物保健配方中对该化合物进行稳定性研究期间，发现了两个新的降解物。这些降解物（L-648,548苯酚及其8,9-Z异构体）被确定为通过氧化L-648,548形成的5-氧代-L-648,548的反应产物。发现将碱加入到含有5-氧代-L-648,548的反应介质中，通过假定的脱水作用，通过E1cb消除，然后快速的互变异构化C5羰基，催化了L-648,548苯酚的形成。发现L-648,548苯酚在可见光（包括实验室环境照明）下的光解容易产生8,9-ZL-648,548苯酚。证实该转变仅是光诱导的过程。

  DOI：

  10.1021/js950483i
• 作为产物：
  描述：

  5-O-(tert-butyldimethylsilyl)-22,23-dihydroavermectin B₁ aglycon 在 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 dimadectin
  参考文献：
  名称：

  13-取代的阿维菌素糖苷配基的合成和生物学活性。

  摘要：

  研究了5-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-22,23-二氢阿维菌素B1a糖苷配基（1a）的烯丙基/均烯丙基13-醇的磺酸酯的反应。亲核取代产生13个β-氯和13个β-碘衍生物，而溶剂分解反应条件产生13个α-甲氧基，13个α-氟和13个α-氯产物。与DAST反应后，得到13种氟化物和13种氟化物的混合物。用二甲基吡啶消除后，13-碘化物得到8（9），10（11），12（13），14（15）-四烯。通过经由烯丙基碳酸根离子的取代获得13β-醇和重排的15-ol 13（14）-烯和15-氨基13（14）-烯衍生物。通过用MEM氯化物烷基化制备两个差向异构的13-醇的MEM醚11和12。相反，在CH2Cl2中用MeI和Ag2O对1a进行甲基化仅发生在7-羟基叔基团上，而不是在13α-仲醇基团上。烯丙醇1a的氧化反应在Swern条件下进行，但没有用MnO2氧化为13-氧代糖苷配基，后者仅被NaBH4

  DOI：

  10.1021/jm00122a015

文献信息

• Syntheses and biological activities of 13-substituted avermectin aglycons
  作者：Helmut Mrozik、Bruce O. Linn、Philip Eskola、Aino Lusi、Alexander Matzuk、Franz A. Preiser、Dan A. Ostlind、James M. Schaeffer、Michael H. Fisher

  DOI：10.1021/jm00122a015

  日期：1989.2

  beta-iodide gave, upon elimination with lutidine, the 8(9),10(11),12(13),14(15)-tetraene. The 13 beta-alcohol and the rearranged 15-ol 13(14)-ene and 15-amino 13(14)-ene derivatives were obtained by substitution via the allylic carbonium ion. MEM ethers 11 and 12 of the two epimeric 13-ols were prepared by alkylation with MEM chloride. In contrast, methylation of 1a with MeI and Ag2O in CH2Cl2 occurred exclusively

  研究了5-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-22,23-二氢阿维菌素B1a糖苷配基（1a）的烯丙基/均烯丙基13-醇的磺酸酯的反应。亲核取代产生13个β-氯和13个β-碘衍生物，而溶剂分解反应条件产生13个α-甲氧基，13个α-氟和13个α-氯产物。与DAST反应后，得到13种氟化物和13种氟化物的混合物。用二甲基吡啶消除后，13-碘化物得到8（9），10（11），12（13），14（15）-四烯。通过经由烯丙基碳酸根离子的取代获得13β-醇和重排的15-ol 13（14）-烯和15-氨基13（14）-烯衍生物。通过用MEM氯化物烷基化制备两个差向异构的13-醇的MEM醚11和12。相反，在CH2Cl2中用MeI和Ag2O对1a进行甲基化仅发生在7-羟基叔基团上，而不是在13α-仲醇基团上。烯丙醇1a的氧化反应在Swern条件下进行，但没有用MnO2氧化为13-氧代糖苷配基，后者仅被NaBH4
• Practical Syntheses of 13-<i>O</i>-[(2-Methoxyethoxy)methyl]-22,23-dihydroavermectin B₁ Aglycon [Dimedectin Isopropanol, MK-324] and 13-<i>epi</i>-<i>O</i>-(Methoxymethyl)-22,23-dihydroavermectin B₁ Aglycon [L-694,554], Flea Active Ivermectin Analogues
  作者：Raymond J. Cvetovich、Chris H. Senanayake、Joseph S. Amato、Lisa M. DiMichele、Timothy J. Bill、Robert D. Larsen、R. F. Shuman、Thomas R. Verhoeven、Edward J. J. Grabowski

  DOI：10.1021/jo970187l

  日期：1997.6.13

  Practical high yielding syntheses of 13-O-[(2-methoxyethoxy)methyl]-22,23-dihydroavermectin B-1 aglycon (dimedectin 2-propanol, MK-324, 1) and 13-epi-O-(methoxymethyl)-22,23-dihydroavermectin B-1 aglycon (L-694,554, 2), both potent flea insecticides, from ivermectin are presented. The successful selective manipulation of silyl protecting groups on ivermectin aglycon led to the facile preparation of 5,7-O-bis-silyl-22,23-dihydroavermectin B-1 aglycon 7 as the key intermediate for the large scale syntheses of these compounds. Development of a dual pyridine/tertiary amine system for mesylation of the C-13 alpha hydroxyl group of 7 and subsequent displacement with cesium propionate-propionic acid led to the successful inversion of the 13-hydroxy group.
• Identification of the Secondary Degradates of L-648,548 in an Animal Health Formulation
  作者：Qingxi Wang、John D. Stong、Pierre Demontigny、John M. Ballard、Joan S. Murphy、J.-S.K. Shim、Arthur J. Faulkner

  DOI：10.1021/js950483i

  日期：1996.4

  L-648,548 is a semisynthetic analog of avermectin. During stability investigations of this compound in an animal health formulation, two new degradates were discovered. These degradates (L-648,548 phenol and its 8,9-Z isomer) were identified as the reaction products of 5-oxo-L-648,548 formed by oxidation of L-648,548. Addition of base to the reaction medium containing 5-oxo-L-648,548 was found to catalyze

  L-648548是阿维菌素的半合成类似物。在动物保健配方中对该化合物进行稳定性研究期间，发现了两个新的降解物。这些降解物（L-648,548苯酚及其8,9-Z异构体）被确定为通过氧化L-648,548形成的5-氧代-L-648,548的反应产物。发现将碱加入到含有5-氧代-L-648,548的反应介质中，通过假定的脱水作用，通过E1cb消除，然后快速的互变异构化C5羰基，催化了L-648,548苯酚的形成。发现L-648,548苯酚在可见光（包括实验室环境照明）下的光解容易产生8,9-ZL-648,548苯酚。证实该转变仅是光诱导的过程。