methyl 2'-isocyano-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate | 1453098-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2'-isocyano-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 2′-isocyano-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate；methyl 4-(2-isocyanophenyl)benzoate
• CAS: 1453098-12-8
• 化学式: C₁₅H₁₁NO₂
• 分子量: 237.258
• InChiKey: NFSQFRYUXXLXKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-138 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二叔丁基过氧化物 、 methyl 2'-isocyano-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate 在 iron(II) chloride 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以68%的产率得到methyl 6-methylphenanthridine-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二-叔丁基过氧化物促进的顺序甲基和异腈类的分子内芳

  摘要：

  AbstractThe di‐tert butyl peroxide (DTBP)‐promoted sequential reaction of isonitriles is developed, leading to 6‐methylphenanthridine derivatives in moderate to excellent yields. DTBP served as both promoter and methyl source. The procedure proceeds through the addition of a methyl radical derived from the peroxide to the isonitrile followed by aromatic homolytic cyclization. It tolerates a series of functional groups, such as fluoro, chloro, acetyl, methoxycarbonyl, cyano and trifluoromethyl.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201400660
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-氨基苯基)苯甲酸甲酯 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2'-isocyano-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的叔丁基溴与异腈的自由基环化反应，以构建三氟甲基化的季碳中心

  摘要：

  报道了三氟甲基化的叔溴化物与可见光诱导的异腈的反应。在自由基过程中避免了脱氟。该方法为含有三氟甲基化季碳中心的化合物提供了一种有效的方法，其中大多数化合物显示出极好的农用化学品潜力。另外，溴化物是由全氟异丁烯制备的，这是工业上的废物，经过几个步骤。该反应表明有害废物可行地转移到有用的化合物中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02405

文献信息

• 一种6-烷基菲啶衍生物的合成方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN103936661B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明一种6‑烷基菲啶衍生物的合成方法，涉及有机化工及精细化工领域。所用原料为2‑芳基芳异腈与环烷烃（或链烃），在氧化剂、自由基引发剂的催化氧化下，室温或加热条件下，发生自由基环化反应得到6‑烷基菲啶衍生物。使用本发明提出的方法在加热搅拌条件下，反应时间为2‑24小时。本发明开发了一类新型的基于自由基过程的sp3C‑H键活化官能化的方法，形成了新的芳基sp2‑sp3碳碳键。用一锅煮的方式同时发生了环化反应及两个新的碳碳键的生成，得到一系列的6‑烷基菲啶衍生物，操作简单，后处理方便。是一种非常简单实用的实现菲啶6位烷基化的方法。
• The benzoyl peroxide-promoted functionalization of simple alkanes with 2-aryl phenyl isonitrile
  作者：Wanxing Sha、Jin-Tao Yu、Yan Jiang、Haitao Yang、Jiang Cheng

  DOI：10.1039/c4cc03304c

  日期：——

  The benzoyl peroxide (BPO)-promoted phenanthridinylation of simple alkanes with isonitrile is developed via C(sp(3))-H and C(sp(2))-H bond cleavage. This procedure is featured by dual C-C bond formation proceeding with the addition of an alkyl radical to isonitrile followed by radical aromatic cyclization.

  通过C（sp（3））-H和C（sp（2））-H键的裂解，开发出过氧化苯甲酰（BPO）促进简单烷烃与异腈的苯乙二酰化反应。该过程的特征在于形成双CC键，其过程是向异腈中添加烷基，然后进行自由基芳族环化。
• Transition Metal-Free Oxidative Radical Decarboxylation/Cyclization for the Construction of 6-Alkyl/Aryl Phenanthridines
  作者：Shichao Lu、Yaling Gong、Demin Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01518

  日期：2015.9.18

  A radical cascade decarboxylation/cyclization of 2-isocyanobiphenyls with aliphatic carboxylic acids as well as aromatic carboxylic acids under the transition metal-free conditions was reported. This process, which included formation of two new C–C bonds and cleavage of C–COOH bonds, afforded a novel and environmentally friendly approach to producing 6-alkyl/aryl phenanthridines with moderate to good

  据报道，在无过渡金属的条件下，2-异氰基联苯与脂肪族羧酸以及芳香族羧酸进行自由基级联脱羧/环化反应。这个过程包括两个新的C–C键的形成和C–COOH键的断裂，为生产具有中等至良好收率的6烷基/芳基菲啶提供了一种新颖且环保的方法。
• PhI(OAc)₂-Mediated Synthesis of 6-(Trifluoromethyl)phenanthridines by Oxidative Cyclization of 2-Isocyanobiphenyls with CF₃SiMe₃ under Metal-Free Conditions
  作者：Qile Wang、Xichang Dong、Tiebo Xiao、Lei Zhou

  DOI：10.1021/ol4022589

  日期：2013.9.20

  A mild and efficient method for the synthesis of 6-(trifluoromethyl)phenanthridines through oxidative cyclization of 2-isocyanobiphenyls with CF3SiMe3 under metal-free conditions was developed. The reaction allows the direct formation of C–CF3 bonds and rapid access to phenanthridine ring systems in one catalytic cycle.

  开发了一种温和有效的方法，该方法通过在无金属条件下用CF 3 SiMe 3对2-异氰基联苯进行氧化环化反应来合成6-（三氟甲基）菲啶。该反应可在一个催化循环中直接形成C–CF 3键并快速进入菲啶环系统。
• Synthesis of 6-Trifluoromethylphenanthridines through Radical Trifluoromethylation of Isocyanides with Sodium Triflinate under Visible Light
  作者：Jianbin Li、Clarice A. D. Caiuby、Márcio W. Paixão、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/ejoc.201701487

  日期：2018.6.7

  Trifluoromethylation enabled by photochemistry enriched the toolbox of synthetic chemists, to allow the simple and efficient installation of CF3 groups in organic molecules. Herein, we report a cascade addition/annulation reaction of 2‐isocyanobiphenyls towards the synthesis of 6‐trifluoromethylphenanthridines. It is proposed that this reaction is triggered by the CF3 radical generated from photoexcited

  通过光化学实现的三氟甲基化丰富了合成化学家的工具箱，从而可以将CF 3基团简单有效地安装在有机分子中。在这里，我们报道了2-异氰基联苯对6-三氟甲基菲啶的合成的级联加成/环化反应。有人提出，该反应是由光激发的2，3-丁二酮（二乙酰基）和三氟甲磺酸钠产生的CF 3自由基引发的。与经典的芳香族三氟甲基化相反，这项工作不需要任何添加剂，并且具有形成C–CF 3键以及芳香族骨架伴随结构的特征。