5-Methyl-5α-cholestan-3-one | 2102-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5-Methyl-5α-cholestan-3-one
• 英文别名: (5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-5,10,13-trimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,4,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 2102-30-9
• 化学式: C₂₈H₄₈O
• 分子量: 400.689
• InChiKey: JOHMHNYVWZAWOV-ARILJOLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Methyl-5α-cholestan-3-one 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 5-methyl-A-nor-5α-cholestan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Curotti,D. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1971, vol. 101, p. 475 - 482

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6,6-ethylenedioxy-5-hydroxy-3β-methoxy-5α-cholestane 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 Jones' oxidant 、 二氧化硫 、 hydroxide 、 一水合肼 、 甲基磺酰氯 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 二乙二醇 为溶剂， 生成 5-Methyl-5α-cholestan-3-one
  参考文献：
  名称：

  重排甾体α-羟基缩醛：将5α-甲基引入甾体核的便捷新方法

  摘要：

  5-羟基-3β-甲氧基-5α-胆甾烷-6-螺环-2'-（1'，3'-二氧戊环）（2）及其5β-顶基（3）均发生乙醛环裂解，并发生骨架重排至在回流的甲苯中用MeMgl处理后得到5-（2-羟基乙氧基）-3β-甲氧基-4aα-甲基-A-均一-B-nor-5β-胆甾醇-4aβ-醇（5）；在第二次重排中，将A-同型B-降甾体（5）平稳地转化为3β-甲氧基-5-甲基-5α-胆甾醇-6-一（7）。

  DOI：

  10.1039/c39860000132

文献信息

• Stéréochimie-LVII
  作者：Alain Calvet、Marcel Jozefowicz、Jacques Levisalles

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97635-5

  日期：——

  Absolute rates of bromination were measured for two series of derivatives of steroidal ketones 3, enol acetates 1 and enol methyl ether 2. Axial substituents exhibited a large effect on rates, which increased by 15,000 fold on going from (X=CH3; Y=CN) to (X=Y=H). From the bromide ion effect it was concluded that the first step (formation of an intermediate bromonium ion) was reversible and that the

  测量了甾族酮3的两个系列衍生物，烯醇乙酸酯1和烯醇甲基醚2的溴化绝对速率。轴向取代基对速率表现出很大的影响，从（X = CH 3； Y = CN）变为（X = Y = H）时，轴向取代基增加了15,000倍。从溴离子效应可以得出结论，第一步（中间体溴离子的形成）是可逆的，并且第二步（卤代酮4或5或卤代缩醛8或9的形成）与第一步相比较慢。推断该中间体是高度不对称的溴离子，而不是纯的氧碳鎓离子。
• Stereochimie—LII. Controle orbitalaire de la stereochimie des reactions—III
  作者：C. Agami、A. Kazakos、J. Levisalles、A. Sevin

  DOI：10.1016/0040-4020(80)88022-7

  日期：1980.1

  The respective influences of β-fluoro and β-cyano groups on the reduction of ketones by Li(t-BuO)3AlH on the stereoselectivities of the reduction with and without added cryptands, and with and without added alkye fluoride and nitrile, were compared with ab initio calculations using the frontier orbitals of analogous carbonyl compounds to give energy values.

  比较了β-氟基团和β-氰基基团对Li（t -BuO）3 AlH还原酮对有和没有添加隐链烷烃以及有和没有添加氟化烷基苯酚和腈的还原反应的立体选择性的影响。与从头使用类似的羰基化合物的前线轨道计算得到的能量值。
• Rearrangement of a steroidal α-hydroxyacetal: a convenient new method for the introduction of a 5α-methyl group into the steroid nucleus
  作者：Andrew W. Bridge、George A. Morrison、Nicholas F. Wooster

  DOI：10.1039/c39860000132

  日期：——

  olestane-6-spiro-2′-(1′,3′-dioxolane)(2) and its 5β-epimer (3) undergo cleavage of the acetal ring with skeletal rearrangement to give 5-(2-hydroxyethoxy)-3β-methoxy-4aα-methyl-A-homo-B-nor-5β-cholestan-4aβ-ol (5) upon treatment with MeMgl in refluxing toluene; in a second rearrangement the A-homo-B-norsteroid (5) is smoothly converted into 3β-methoxy-5-methyl-5α-cholestan-6-one (7).

  5-羟基-3β-甲氧基-5α-胆甾烷-6-螺环-2'-（1'，3'-二氧戊环）（2）及其5β-顶基（3）均发生乙醛环裂解，并发生骨架重排至在回流的甲苯中用MeMgl处理后得到5-（2-羟基乙氧基）-3β-甲氧基-4aα-甲基-A-均一-B-nor-5β-胆甾醇-4aβ-醇（5）；在第二次重排中，将A-同型B-降甾体（5）平稳地转化为3β-甲氧基-5-甲基-5α-胆甾醇-6-一（7）。
• Jacquesy,J.-C.; Levisalles,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 1866 - 1874
  作者：Jacquesy,J.-C.、Levisalles,J.

  DOI：——

  日期：——
• Bridge, Andrew W.; Morrison, George A.; Wooster, Nicholas F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 1, p. 75 - 82
  作者：Bridge, Andrew W.、Morrison, George A.、Wooster, Nicholas F.

  DOI：——

  日期：——