dimethyl (2'-cyclopropylidenepropyl)(prop''-2-ynyl)malonate | 158390-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (2'-cyclopropylidenepropyl)(prop''-2-ynyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-cyclopropylidenepropyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate；Dimethyl 2-(2-cyclopropylidenepropyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 158390-78-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: MLTTUDBXBVNXMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2'-cyclopropylidenepropyl)(prop''-2-ynyl)malonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以79%的产率得到dimethyl 4-ethenyl-5-methyl-3-methylenecyclohex-4-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有 1',1'-二取代亚甲基环丙烷终止剂的溴二烯和烯炔的分子内 Heck 偶联和环异构化：[3] 枝烯的有效合成

  摘要：

  具有四取代亚甲基环丙烷端基的 2-Bromoalka-1,n-二烯如 9、30 和 14（n = 7），在钯催化下，经过环丙烷开环环化得到 2-乙烯基-3-亚甲基-1-环烯烃 41 (n = 6)、42 (n = 7) 和 43，它们分别是取代的单环 [3] 树枝烯，产率分别为 65%、63% 和 70%。通过更原子经济的方法从相应的 1,6- (10-H, 15) 和 1,7-烯炔 (28-H) 中分离出相同的交叉共轭三烯，收率良好（77-92%） , 钯催化的环异构化。通过 1,6-烯炔 10-H 与原位生成的苯基碘化钯的初始碳钯化生成的乙烯基卤化钯中间体也经历了相同的环化级联反应，生成相应的苯基取代的环状 [3] 树枝状化合物 41-Ph (21 %)。1-烯-7,12-二炔 33-H 的钯催化环异构化得到双环交叉共轭四烯 50-H (43%)。使用专门设计的模型系统 20-H 证明

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500330
• 作为产物：
  描述：

  sodium dimethylpropargylmalonate 、 1-(2-propenyl)-1-(tosyloxy)cyclopropane 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以81%的产率得到dimethyl (2'-cyclopropylidenepropyl)(prop''-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷终止剂在分子内Pauson-Khand反应中的优势

  摘要：

  诸如2的6-环丙叉基-1-己炔，例如通过钯（0）催化的1-乙烯基环丙基磺酸盐1的取代而制备的，其分子内的Pauson-Khand反应既有效地又是区域选择性的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73224-2

文献信息

• Rhodium-Catalyzed [(3+2)+2] Carbocyclization of Alkynylidenecyclopropanes with Substituted Allenes: Stereoselective Construction of Tri- and Tetrasubstituted Exocyclic Olefins
  作者：P. Andrew Evans、Daniela E. Negru、Deju Shang

  DOI：10.1002/anie.201410857

  日期：2015.4.13

  distal terminus to generate tri‐ and tetrasubstituted exocyclic olefins with a neutral rhodium catalyst. In addition, this method provides a strategy for the total synthesis of the guaiane family of sesquiterpenes, which are not directly accessible using alkynes as exogenous π‐components. Finally, the preparation of the bicyclo[5.4.0]undecane ring system using a homologated ACP tether serves to further

  描述了立体取代铑催化的[（3 + 2）+2]碳环亚烷基亚环丙烷（ACP）与取代的烯键碳环化的发展。这项工作表明，活化的和未活化的烯均优先在末端发生碳金属化反应，并用中性铑催化剂生成三取代和四取代的外环烯烃。此外，这种方法为全倍半萜烯的愈创甘油醚家族的全合成提供了策略，而使用炔烃作为外源性π-组分不能直接获得这种倍半萜烯的倍半萜烯。最后，使用同系的ACP系链制备双环[5.4.0]十一烷环系可进一步说明该方法的多功能性。
• Braese, Stefan; Meijere, Armin de, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 22, p. 2741 - 2743
  作者：Braese, Stefan、Meijere, Armin de

  DOI：——

  日期：——
• Stolle Andreas, Beeser Heike, Salauen Jacques, de Meijere Armin, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 21, S 3517-3520
  作者：Stolle Andreas, Beeser Heike, Salauen Jacques, de Meijere Armin

  DOI：——

  日期：——