2-but-2-ynyl-2-(4,4-dimethyl-pent-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester | 758697-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-but-2-ynyl-2-(4,4-dimethyl-pent-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(4,4-dimethyl-pent-2-ynyl)malonate；Dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(4,4-dimethylpent-2-ynyl)propanedioate；dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(4,4-dimethylpent-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 758697-86-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: BEGRUFYBXXPYSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-55 °C
• 沸点：
  362.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-but-2-ynyl-2-(4,4-dimethyl-pent-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯(三乙基膦)金(I) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 22.0h， 以95%的产率得到dimethyl 2-(4,4-dimethylpent-2-ynyl)-2-(3-oxobutyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  甲醇引发的金催化1,6-二炔的环化反应

  摘要：

  据报道，对我们最近发现的金催化的1，6-二炔环化反应的进一步研究。通过改变炔烃取代基的空间和电子性质，已经确定了新反应的潜力和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.07.071
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-4,4-dimethyl-2-pentyne 、 dimethyl propargylmalonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到2-but-2-ynyl-2-(4,4-dimethyl-pent-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  甲醇引发的金催化1,6-二炔的环化反应

  摘要：

  据报道，对我们最近发现的金催化的1，6-二炔环化反应的进一步研究。通过改变炔烃取代基的空间和电子性质，已经确定了新反应的潜力和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.07.071

文献信息

• Nickel-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Diynes and Cyanamides
  作者：Ryan M. Stolley、Michael T. Maczka、Janis Louie

  DOI：10.1002/ejoc.201100428

  日期：2011.7

  A variety of bicyclic N,N-disubstituted 2-aminopyridines have been prepared from diynes and cyanamides by nickel-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The reactions proceeded at room temperature with low catalyst loading to afford 2-aminopyridines in good to excellent yields. The method is amenable to both internal and terminal diynes and proceeds in a regioselective manner. A number of cyanamides

  通过镍催化的[2+2+2]环加成反应，由二炔和氰胺制备了多种双环N,N-二取代2-氨基吡啶。该反应在室温下以低催化剂负载量进行，以良好至优异的收率提供2-氨基吡啶。该方法适用于内部二炔和末端二炔，并以区域选择性方式进行。使用了许多具有不同官能团耐受性的氰胺。使用3-己炔和N-氰基吡咯烷的分子间形式也以良好的收率提供了所需的N,N-二取代的2-氨基吡啶。
• Combined Experimental and Computational Study on Ruthenium(II)-Catalyzed Reactions of Diynes with Aldehydes and <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yuta Okude、Shota Mori、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01229

  日期：2017.8.4

  calculations [PCM (THF) M06L/SDD-6-311++G(d,p)//B3LYP/LanL2DZ-6-31G(d)] and control experiments. The (Z)-selectivity increased when the bulkiness of the diyne terminal substituents increased. Notably, the reaction of 1,6-diynes bearing tert-butyl terminal groups with various α,β-unsaturated aldehydes exclusively afforded (Z)-dienyl ketones even at 70 °C when a cationic ruthenium complex with a smaller η5-cyclopentadienyl

  的1,6-二炔轴承用甲基端基环加成反应p -anisaldehyde使用与η阳离子钌催化剂进行5 -五甲基配位体在THF中在室温下通过最初形成的稠合的吡喃的开环，得到二烯基酮。使用钌催化剂选择性地获得了二烯基酮的（Z）-立体异构体，而先前报道的铑催化剂则产生了（E）-异构体。这些（ë） -和（Ž）-selectivities被动力学控制作为显示控制的实验，该ë / Ž（的-isomerization Ë）-二烯基酮在70°C的温度下发生10小时，以使E / Z比率接近1：1。对于钌催化剂这一特性立体选择性的来源归因于CPRU的直接开环+配位的理论计算[PCM（THF）M06L / SDD-6-311 ++ G（d的基础上吡喃复杂中间体， p）// B3LYP / LanL2DZ-6-31G（d）]和对照实验。当二炔末端取代基的体积增加时，（Z）-选择性增加。值得注意的是，即使在70°C时，
• Regioselectivity in nickel(0) catalyzed cycloadditions of carbon dioxide with diynes
  作者：Thomas N. Tekavec、Atta M. Arif、Janis Louie

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.025

  日期：2004.8

  The regioselectivity of Ni(0)-catalyzed cycloadditions of CO2 (1 atm) with various asymmetrical diynes to afford pyrones was explored. The use of 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-ylidene (IPr) provided high regioselectivity when one terminal substituent on the diyne was a methyl group and the other was medium or large in size (RL=i-Pr, t-Bu, or TMS). In contrast, the use of a relatively small

  探索了Ni（0）催化的CO 2（1 atm）与各种不对称二炔提供吡喃酮的环加成反应的区域选择性。当二炔上的一个末端取代基为甲基，另一个末端为中等或大尺寸时，使用1,3-双-（2,6-二异丙基苯基）-咪唑-2-亚烷基（IPr）具有很高的区域选择性（R L = i -Pr，t -Bu或TMS）。相比之下，仅当R L大（TMS）时，使用相对较小的N杂环卡宾1,3-二甲基咪唑-2-亚烷基（IMes）才具有较高的选择性。主要异构体的X-射线晶体分析表明，相对大ř大号组在所述吡喃酮的3-位。
• Gold catalysed cyclisation reactions of 1,6-diynes triggered by the addition of methanol
  作者：Christian Sperger、Lilian H.S. Strand、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.071

  日期：2010.9

  Further investigations on our recently discovered gold catalysed cyclisation reaction of 1,6-diynes are reported. By varying the steric and electronic nature of the alkyne substituents, the potentials and limitations of the new reaction have been identified.

  据报道，对我们最近发现的金催化的1，6-二炔环化反应的进一步研究。通过改变炔烃取代基的空间和电子性质，已经确定了新反应的潜力和局限性。