1α,3β-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-24-norchol-5,7-dien-23-al | 143101-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 1α,3β-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-24-norchol-5,7-dien-23-al
• 英文别名: (3R)-3-[(1S,3R,9S,10R,13R,14R,17R)-1,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-10,13-dimethyl-2,3,4,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]butanal
• CAS: 143101-50-2
• 化学式: C₃₅H₆₂O₃Si₂
• 分子量: 587.046
• InChiKey: IRULJLWRMMENFG-IHEUOOLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1α,3β-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-24-norchol-5,7-dien-23-al 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.78h， 生成 24,24-difluorocholesta-5,7-dien-1α,3β,25-triol
  参考文献：
  名称：

  An Alternative and Efficient Synthesis of 24,24-Difluoro-1.ALPHA.,25-dihydroxyvitamin D3.

  摘要：

  本文介绍了标题化合物 2 的另一种合成方法，它是 1α，25-二羟基维生素 D3 (1) 的强效类似物。从 1α，3β-双[(叔丁基二甲基硅烷基)氧基]雄甾-5-烯 (8)开始，经过 10 个步骤，以 3.8% 的总收率获得了 2。这种方法得到的化合物 2 的收率远远高于之前报道的方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.1120
• 作为产物：
  描述：

  1α,3β-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>pregna-5,17(20)-diene 在 platinum on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 1α,3β-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-24-norchol-5,7-dien-23-al
  参考文献：
  名称：

  An Alternative and Efficient Synthesis of 24,24-Difluoro-1.ALPHA.,25-dihydroxyvitamin D3.

  摘要：

  本文介绍了标题化合物 2 的另一种合成方法，它是 1α，25-二羟基维生素 D3 (1) 的强效类似物。从 1α，3β-双[(叔丁基二甲基硅烷基)氧基]雄甾-5-烯 (8)开始，经过 10 个步骤，以 3.8% 的总收率获得了 2。这种方法得到的化合物 2 的收率远远高于之前报道的方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.1120

文献信息

• A New Synthesis of 24-Fluoro-1.ALPHA.,25-dihydroxyvitamin D2 and Its 24-Epimer, and Determination of the C-24 Configuration.
  作者：Takaaki HAYASHI、Katsuji OJIMA、Katsuhiro KONNO、Akihiko MANAKA、Kentaro YAMAGUCHI、Sachiko YAMADA、Hiroaki TAKAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.40.2932

  日期：——

  A new synthesis of 24-fluoro-1α, 25-dihydroxyvitamin D2 (4a) and its 24-epimer (4b) is described. Starting with 1α, 3β-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-24-norchol-5, 7-dien-23-al (5), a mixture of 4a and 4b was obtained in 3% overall yield in 6 steps. Reversed-phase HPLC cleanly separated the mixture into the two C-24 epimers. The X-ray crystallographic analysis of the 4-phenyl-1, 2, 4-triazoline-3, 5-dione (PTAD) adduct 11b, which was derived from the ester 6, unambiguously determined the configuration at C-24 of this compound. Based on the X-ray analysis, the configuration at C-24 of 4a and 4b was unequivocally determined.

  本文描述了 24-氟-1α，25-二羟基维生素 D2（4a）及其 24-表聚物（4b）的一种新合成方法。从 1α，3β-双[(叔丁基二甲基硅烷基)氧基]-24-去甲胆-5，7-二烯-23-al (5)开始，经过 6 个步骤得到 4a 和 4b 的混合物，总产率为 3%。反相高效液相色谱法（HPLC）将混合物分离为两种 C-24 表聚物。对由酯 6 生成的 4-苯基-1, 2, 4-三唑啉-3, 5-二酮（PTAD）加合物 11b 进行的 X 射线晶体学分析明确确定了该化合物 C-24 的构型。根据 X 射线分析，明确确定了 4a 和 4b 的 C-24 构型。