(E)-2-(3-methoxy-phenylmethylene)-cyclohexanone | 56005-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-2-(3-methoxy-phenylmethylene)-cyclohexanone
• 英文别名: (E)-2-(3-methoxybenzylidene)cyclohexanone；2-((E)-3-methoxy-benzylidene)-cyclohexanone；2-((E)-3-Methoxy-benzyliden)-cyclohexanon；(2E)-2-[(3-methoxyphenyl)methylidene]cyclohexan-1-one
• CAS: 56005-42-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: OOSNWUQTBWDRSA-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(3-methoxy-phenylmethylene)-cyclohexanone 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以55%的产率得到(E)-2-(3-methoxy-phenylmethylene)-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  取代基和溶剂极性对光化学[1,3]σ位移的影响。实验证据支持突发性事件的发生

  摘要：

  提供了有关在无环烯烃中突然极化的进一步实验证据。结果表明，分子内光化学[1,3] -OH的转变为1所生成的产物的产率仅取决于所用溶剂的极性。可以通过偶极溶剂分子的重新取向极化来稳定在辐射1时形成的两性离子中间体，从而很好地解释该结果。除此之外，发现在C 3 -C 9的末端碳原子处的烷基被取代。1中被苯基取代基形成的环外双键导致发生光化学[1,3] -H移位。取代基在环外双键上的这种指导作用可以在突然极化模型的基础上很好地解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86197-4
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 3-甲氧基苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (E)-2-(3-methoxy-phenylmethylene)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  氧化还原-中性钴（III）催化的α，β-不饱和肟醚与炔烃的C–H活化/环化：一步到达多取代吡啶

  摘要：

  据报道，α，β-不饱和肟醚与炔烃的氧化还原中性Co（III）催化环化。多取代的吡啶以高收率合成，无需使用任何重金属氧化剂。所开发的方法可以容忍各种功能组。值得注意的是，该转化已应用于生物活性分子脱氢孕烯醇酮的后期修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02558

文献信息

• Ruthenium-catalysed synthesis of chiral exocyclic allylic alcohols <i>via</i> chemoselective transfer hydrogenation of 2-arylidene cycloalkanones
  作者：Kaili Zhang、Qixing Liu、Renke He、Danyi Chen、Zhangshuang Deng、Nianyu Huang、Haifeng Zhou

  DOI：10.1039/d1gc00026h

  日期：——

  exclusive asymmetric reduction of CO bonds of 2-arylidene four-, five-, six-, and seven-membered cycloalkanones has been studied systematically. The asymmetric transfer hydrogenation was performed using a robust and commercially available chiral diamine-derived ruthenium complex as a catalyst and HCOOH/Et3N as a hydrogen source under mild conditions, giving 51 examples of chiral exocyclic allylic alcohols

  已经系统地研究了2-芳基四，五，六和七元环烷烃的C O键的排他不对称还原。在温和条件下，使用稳固且可商购的手性二胺衍生钌络合物作为催化剂，HCOOH / Et 3 N作为氢源，进行不对称转移氢化，给出了51种示例手性环外烯丙基醇，收率高达96％， 99％ee。该方法也适用于抗炎洛索洛芬和天然产物（-）-goniomitine的活性中间体的克级合成。
• Steric effects in the reactions of αβ-unsaturated ketonep-tolylsulphonylhydrazones: a route to 1,2-benzodiazepines via 1,7-ring closure of 1,1-diaryl-3-diazoalkenes
  作者：John T. Sharp、Robert H. Findlay、Peter B. Thorogood

  DOI：10.1039/p19750000102

  日期：——

  substituents on the reactions of the sodium salts of αβ-unsaturated ketone tosylhydrazones has been studied. The tosylhydrazone salts of acyclic αβ-unsaturated ketones and those of 2-methylenecyclohexanones underwent ready thermal 1,5-ring closure to give pyrazoles but the reactions of some 2-methylenecyclopentanone tosylhydrazones were atypical. Although 2-methylenecyclopentanone tosylhydrazone salts having a

  研究了空间效应和取代基对αβ-不饱和酮甲苯磺酰hydr的钠盐反应的影响。无环αβ-不饱和酮的甲苯磺酰salts盐和2-亚甲基环己酮的甲苯磺酰salts盐已进行热1,5-环热封，得到吡唑，但某些2-亚甲基环戊酮甲苯磺酰hydr的反应是不典型的。尽管具有β-氢原子的2-亚甲基环戊酮甲苯磺酰salts盐以高产率环化得到1 H-吡唑，但是ββ-二烷基和ββ-二芳基类似物均不能给出3 H-吡唑。前者经羧基途径分解得到二烯，而后者经1,7环封闭得到3 H-1,2-苯并二氮杂s。研究了溶剂质子性对其中一些反应的影响，并讨论了吡唑和苯并二氮杂pine形成的机理。3 H-吡唑，3 H -1,2-苯并二氮杂和1 H -2,3-苯并二氮杂的13 C nmr光谱显示，环的大小强烈影响与偶氮基相连的饱和碳原子的化学位移。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of α-Arylmethylene Cycloalkanones Catalyzed by Iridium Complexes of Chiral Spiro Aminophosphine Ligands
  作者：Jian-Bo Xie、Jian-Hua Xie、Xiao-Yan Liu、Wei-Ling Kong、Shen Li、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja100652f

  日期：2010.4.7

  The highly efficient asymmetric hydrogenation of alpha-arylmethylene cycloalkanones catalyzed by Ir-complexes of chiral spiro aminophosphine ligands was developed, providing chiral exo-cyclic allylic alcohols at high yields with excellent enantioselectivities (up to 97% ee) and high turnover numbers (S/C up to 10,000). This new reaction provided an efficient method for the synthesis of the key intermediate

  开发了由手性螺氨基膦配体的 Ir 配合物催化的 α-芳基亚甲基环烷酮的高效不对称氢化，以高产率提供手性外环烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达 97% ee）和高转换数（S/ C 高达 10,000）。这一新反应为合成抗炎洛索洛芬活性形式的关键中间体提供了一种有效的方法。
• Pd(II)-Catalyzed Synthesis of Alicyclic[<i>b</i>]-Fused Pyridines via C(sp²)–H Activation of <i>α,β</i>-Unsaturated <i>N</i>-Acetyl Hydrazones with Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Chuanfei Jin、Qingyun Ren、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02086

  日期：2022.1.7

  A new synthetic protocol for alicyclic[b]-fused pyridines with complete regioselectivity from α,β-unsaturated N-acetyl hydrazones and vinyl azides via Pd(II)-catalyzed C–H activation/cyclization/aromatization strategy has been described. A series of five- to eight-membered alicyclic[b]-fused pyridines were prepared in a one-step manner with wide substrate scope and good functional group tolerance.

  已经描述了一种通过 Pd(II) 催化的 C-H 活化/环化/芳构化策略从α,β-不饱和N-乙酰腙和乙烯基叠氮化物具有完全区域选择性的脂环族[ b ]-稠合吡啶的新合成方案。一步法制备了一系列具有广泛底物范围和良好官能团耐受性的五至八元脂环[ b ]-稠合吡啶。
• 一种手性2-芳亚甲基环烷醇及其不对称合成 方法
  申请人：三峡大学

  公开号：CN109111334B

  公开（公告）日：2020-07-28

  本发明涉及一种手性2‑芳亚甲基环烷醇及其不对称合成方法，具体结构如II所示。该方法以单磺酰手性二胺与金属钌、铑、铱的配合物为催化剂，甲酸/三乙胺的共沸物为氢源，在温和条件下通过对2‑芳亚甲基环烷酮(I)进行化学选择性不对称转移氢化制备手性2‑芳亚甲基环烷醇(II)。该方法操作简便，原料易得、收率和对映选择性都较高。