octa(p-(tert-butyl)phenyl) cobalt(III) corrolazine | 457883-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: octa(p-(tert-butyl)phenyl) cobalt(III) corrolazine
• 英文别名: Cobalt(3+);3,4,8,9,13,14,18,19-octakis(4-tert-butylphenyl)-6,11,16,21-tetraza-20,22,23-triazanidapentacyclo[15.2.1.12,5.17,10.112,15]tricosa-1,3,5,7,9,11,13,15(21),16,18-decaene
• CAS: 457883-60-2
• 化学式: C₉₆H₁₀₄CoN₇
• 分子量: 1414.92
• InChiKey: DNQVIPUZKRJMGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  24.98
• 重原子数：
  104
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octa(p-(tert-butyl)phenyl) cobalt(III) corrolazine 、 三苯基膦 以 吡啶 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一系列四，五和六配位钴（III）三氮杂唑配合物的合成，结构和性质：过渡金属科拉嗪的第一个实例。

  摘要：

  据报道，第一过渡金属科拉尔嗪络合物的合成中，其中甲酸酯骨架的内消旋碳原子已被N原子取代。用Co（acac）（2）金属化可咯嗪[（TBP）（8）CzH（3）]（TBP = 4-叔丁基苯基）（1）得到[（TBP）（8）CzCo（III）]（ 2）收率好。在吡啶中将PPh（3）添加到2中导致形成[（TBP）（8）CzCo（III）（PPh（3））]（3），其特征在于X射线晶体学。同样，向CH（2）Cl（2）中的2中添加过量的吡啶，然后缓慢扩散MeOH，得到[（TBP）（8）CzCo（III）（py）（2）]（4），为晶体固体，其还通过X射线晶体学表征。3和4的晶体结构表明，Corrolazine腔比其常规的corrole类似物小得多（约0.1 A）。通过紫外-可见光谱对2-4的表征揭示了这些化合物的吸收光谱中的一些有趣特征，包括Soret谱带的剧烈红移。此外，通过紫外可见滴定法定量评估了吡啶与2的结合，揭示了β（2）=

  DOI：

  10.1021/ic020297x
• 作为产物：
  描述：

  octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazine 、 cobalt(II) aceylacetonate 以 吡啶 为溶剂， 以86%的产率得到octa(p-(tert-butyl)phenyl) cobalt(III) corrolazine
  参考文献：
  名称：

  一系列四，五和六配位钴（III）三氮杂唑配合物的合成，结构和性质：过渡金属科拉嗪的第一个实例。

  摘要：

  据报道，第一过渡金属科拉尔嗪络合物的合成中，其中甲酸酯骨架的内消旋碳原子已被N原子取代。用Co（acac）（2）金属化可咯嗪[（TBP）（8）CzH（3）]（TBP = 4-叔丁基苯基）（1）得到[（TBP）（8）CzCo（III）]（ 2）收率好。在吡啶中将PPh（3）添加到2中导致形成[（TBP）（8）CzCo（III）（PPh（3））]（3），其特征在于X射线晶体学。同样，向CH（2）Cl（2）中的2中添加过量的吡啶，然后缓慢扩散MeOH，得到[（TBP）（8）CzCo（III）（py）（2）]（4），为晶体固体，其还通过X射线晶体学表征。3和4的晶体结构表明，Corrolazine腔比其常规的corrole类似物小得多（约0.1 A）。通过紫外-可见光谱对2-4的表征揭示了这些化合物的吸收光谱中的一些有趣特征，包括Soret谱带的剧烈红移。此外，通过紫外可见滴定法定量评估了吡啶与2的结合，揭示了β（2）=

  DOI：

  10.1021/ic020297x

文献信息

• An Example of O₂ Binding in a Cobalt(II) Corrole System and High-Valent Cobalt−Cyano and Cobalt−Alkynyl Complexes
  作者：Bobby Ramdhanie、Joshua Telser、Andrea Caneschi、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja036983s

  日期：2004.3.3

  been generated in situ and shown to bind dioxygen at low temperature to give [(TBP)(8)CzCo(III)(py)(O(2))](-). For the reduced complex [(TBP)(8)CzCo(II)(py)](-), the EPR spectrum in frozen solution is indicative of a low-spin cobalt(II) complex with a d(z)2 ground state. Exposure of [(TBP)(8)CzCo(II)(py)](-) to O(2) leads to the reversible formation of the cobalt(III)-superoxo complex [(TBP)(8)CzCo(III)(py)(O(2))](-)

  鉴于最近对其作用的强烈兴趣，已经合成并研究了新型钴考拉嗪 (Cz) 配合物 (TBP)(8)CzCoCN (1) 和 (TBP)(8)CzCo(CCSiPh(3)) (2) corrole 配体稳定高氧化态。在 2 的情况下，分子结构已通过 X 射线晶体学确定，揭示了 1.831(4) A 的短 Co[bond]C 距离和 Cz 环平面之间的分子间 pi 堆叠相互作用，并且这种结构已被证实分析了电子配置。通过光谱技术的组合，已经表明 1 最好被描述为钴 (III) [键] pi-阳离子 - 自由基复合物，而 2 可能最好被描述为共振杂化 (Cz)Co(IV)(CCSiPh (3)) <--> (Cz+*)Co(III)(CCSiPh(3))。还原的钴 (II) 配合物 [(TBP)(8)CzCo(II)(py)](-)，已在原位生成并显示在低温下结合分子氧以产生 [(TBP)(8)CzCo