{o-(Ph2P)C6H4}2SiPh2 | 1417911-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {o-(Ph2P)C6H4}2SiPh2
• 英文别名: [2-[(2-Diphenylphosphanylphenyl)-dimethylsilyl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1417911-87-5
• 化学式: C₃₈H₃₄P₂Si
• 分子量: 580.721
• InChiKey: OHGDAYGIIAZDCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonylhydridotris(triphenylphosphine)iridium(I) 、 {o-(Ph2P)C6H4}2SiPh2 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的氢化物络合物对Si–C键的裂解：Si–C（sp 2）和Si–C（sp 3）活化的比较†

  摘要：

  由Rh（H）（CO）（PPh 3）诱导的{ o-（Ph 2 P）C 6 H 4 } 2 Si（Me）（R）中的单个Si– CR（R = Ph，Me，Et）键活化）3已开发。Si-C R键断裂反应的效率在60°C时以Si-C Et

  DOI：

  10.1039/c3dt32896a
• 作为产物：
  描述：

  o-bromophenyllithium diethyl ether complex 、 二氯二甲基硅烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以87%的产率得到{o-(Ph2P)C6H4}2SiPh2
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的氢化物络合物对Si–C键的裂解：Si–C（sp 2）和Si–C（sp 3）活化的比较†

  摘要：

  由Rh（H）（CO）（PPh 3）诱导的{ o-（Ph 2 P）C 6 H 4 } 2 Si（Me）（R）中的单个Si– CR（R = Ph，Me，Et）键活化）3已开发。Si-C R键断裂反应的效率在60°C时以Si-C Et

  DOI：

  10.1039/c3dt32896a

文献信息

• [EN] P-CHIROGENIC ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ORGANOPHOSPHOREUX P-CHIROGÈNES
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2013007724A1

  公开（公告）日：2013-01-17

  The present invention relates to novel P-chirogenic organophosphorus compounds of general formula (I). The present invention also provides a process for the synthesis of said compounds of formula (I). The present invention also relates to intermediate products of general formulae (II), (III) and (IV), as shown below, which are involved in the synthesis of compounds (I). Further, the invention relates to metal complexes comprising compounds (I) as ligands. The novel compounds and complexes of the present invention are useful in asymmetric catalysis by transition metal complexes or organocatalysis, especially for asymmetric hydrogenation or allylation. Compounds of general formula (I) may useful as agrochemical and therapeutic substances, or as reagents or intermediates for fine chemistry.

  本发明涉及一般式(I)的新型P-手性有机磷化合物。本发明还提供了一种合成上述一般式(I)化合物的方法。本发明还涉及一般式(II)、(III)和(IV)的中间产物，如下所示，这些中间产物参与了化合物(I)的合成。此外，本发明涉及包含化合物(I)作为配体的金属配合物。本发明的新型化合物和配合物在过渡金属配合物或有机催化剂的手性催化中具有用途，特别是在不对称氢化或烯丙基化中。一般式(I)的化合物可用作农药和治疗物质，或作为精细化学的试剂或中间体。
• Transition-Metal-Mediated Cleavage of Fluoro-Silanes under Mild Conditions
  作者：Hajime Kameo、Tatsuya Kawamoto、Shigeyoshi Sakaki、Didier Bourissou、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1002/chem.201504455

  日期：2016.2.12

  hypervalent silicon species with a dative Ir→Si interaction plays a crucial role. The Ir→Si interaction changes the character of the H on the Ir from hydridic to protic, and makes the F on Si more anionic, leading to the formation of Hδ+⋅⋅⋅Fδ− interaction. Then the Si−F and Ir−H bonds are readily broken to afford the silyl complex and HF through σ‐bond metathesis. Furthermore, the analogous rhodium

  氟硅烷的Si-F键裂解是通过过渡金属络合物在温和和中性条件下完成的。发现氢化铱络合物[Ir（H）（CO）（PPh 3）3 ]容易破坏二膦二氟硅烷（o- Ph 2 P）C 6 H 4 } 2 Si（ F）2得到甲硅烷基络合物[[ o-（i Ph 2 P）C 6 H 4 ] 2（F）Si} Ir（CO）（PPh 3）]和HF。密度泛函理论计算揭示了一种反应机理，其中具有固定的Ir→Si相互作用的高价硅物种起着至关重要的作用。红外→硅相互作用改变从氢负离子到质子上的红外线的H的字符，并使得在Si在F多种阴离子，从而导致H的形成δ+ ⋅⋅⋅F δ-相互作用。然后，Si-F和Ir-H键很容易断裂，从而通过σ键复分解得到甲硅烷基络合物和HF。此外，发现类似的铑配合物[Rh（H）（CO）（PPh 3）3 ]促进三膦-单氟硅烷（o -Ph 2 P）C 6 H 4 }的Si-F键的裂解。3Si（F）即使在环境温度下也是如此。