6-Acetyl-5-hydroxy-4-methoxy-3-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-6b,9a-dihydrofuro[3,2-b]naphtho[2,1-d]furan-8(9H)-one | 365546-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: 6-Acetyl-5-hydroxy-4-methoxy-3-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-6b,9a-dihydrofuro[3,2-b]naphtho[2,1-d]furan-8(9H)-one
• CAS: 365546-11-8
• 化学式: C₄₄H₄₂O₁₀
• 分子量: 730.811
• InChiKey: GACGHXMXOWAWKW-LDIYRSGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.72
• 重原子数：
  54.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  118.98
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Acetyl-5-hydroxy-4-methoxy-3-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-6b,9a-dihydrofuro[3,2-b]naphtho[2,1-d]furan-8(9H)-one 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以85%的产率得到5-Hydroxy-7-methoxy-5-methyl-8-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-3,3a,5,11b-tetrahydro-2H-furo[3,2-b]naphtho[2,3-d]pyran-2,6,11-trione
  参考文献：
  名称：

  美德霉素的2-脱氧葡萄糖基类似物的合成

  摘要：

  描述了C-糖基吡喃并萘醌抗生素美德霉素1的2-脱氧葡萄糖基类似物6的合成。关键的3-乙酰基-6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌7是由6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌21制备的，其又可以通过萘酚18的C-糖基化获得。用在乙腈中的BF 3 ·Et 2 O用糖基供体12进行氧化，然后将衍生的甲基醚20进行氧化脱甲基。然后通过还原单甲基化为萘酚，在萘醌21的C-3处引入一个乙酰基22，邻溴化为溴化物24，甲基化为9，然后将Stille与α-乙氧基乙烯基三丁基锡偶联（并水解），得到3-乙酰基萘8。将2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃13加到由萘8的氧化脱甲基作用形成的萘醌7上，得到作为非对映异构体混合物的呋喃呋喃加合物25和26。使用硝酸铈（IV）铵对该非对映异构体混合物进行氧化重排，得到不稳定的非对映异构体内酯27和28也作为1：1密不可分的混合物。在-10℃下用三乙基硅烷和BF 3 ·Et 2

  DOI：

  10.1039/b103080a
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基甲氧基萘-1,4-二酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 盐酸 、 silver(II) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium dithionite 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 溴 、 硝酸 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 103.61h， 生成 6-Acetyl-5-hydroxy-4-methoxy-3-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-6b,9a-dihydrofuro[3,2-b]naphtho[2,1-d]furan-8(9H)-one
  参考文献：
  名称：

  美德霉素的2-脱氧葡萄糖基类似物的合成

  摘要：

  描述了C-糖基吡喃并萘醌抗生素美德霉素1的2-脱氧葡萄糖基类似物6的合成。关键的3-乙酰基-6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌7是由6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌21制备的，其又可以通过萘酚18的C-糖基化获得。用在乙腈中的BF 3 ·Et 2 O用糖基供体12进行氧化，然后将衍生的甲基醚20进行氧化脱甲基。然后通过还原单甲基化为萘酚，在萘醌21的C-3处引入一个乙酰基22，邻溴化为溴化物24，甲基化为9，然后将Stille与α-乙氧基乙烯基三丁基锡偶联（并水解），得到3-乙酰基萘8。将2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃13加到由萘8的氧化脱甲基作用形成的萘醌7上，得到作为非对映异构体混合物的呋喃呋喃加合物25和26。使用硝酸铈（IV）铵对该非对映异构体混合物进行氧化重排，得到不稳定的非对映异构体内酯27和28也作为1：1密不可分的混合物。在-10℃下用三乙基硅烷和BF 3 ·Et 2

  DOI：

  10.1039/b103080a