2-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol | 161258-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol
• 英文别名: 1-Hydroxy-5,8-dimethoxy-2-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)naphthalene；2-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol
• CAS: 161258-48-6
• 化学式: C₃₉H₄₀O₇
• 分子量: 620.742
• InChiKey: BPBGAKROVZQJGM-DWRYXRPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 盐酸 、 三乙基硅烷 、 silver(II) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium dithionite 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 溴 、 硝酸 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 125.44h， 生成 7-Methoxy-5-methyl-8-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-3,3a,5,11b-tetrahydro-2H-furo[3,2-b]naphtho[2,3-d]pyran-2,6,11-trione
  参考文献：
  名称：

  美德霉素的2-脱氧葡萄糖基类似物的合成

  摘要：

  描述了C-糖基吡喃并萘醌抗生素美德霉素1的2-脱氧葡萄糖基类似物6的合成。关键的3-乙酰基-6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌7是由6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌21制备的，其又可以通过萘酚18的C-糖基化获得。用在乙腈中的BF 3 ·Et 2 O用糖基供体12进行氧化，然后将衍生的甲基醚20进行氧化脱甲基。然后通过还原单甲基化为萘酚，在萘醌21的C-3处引入一个乙酰基22，邻溴化为溴化物24，甲基化为9，然后将Stille与α-乙氧基乙烯基三丁基锡偶联（并水解），得到3-乙酰基萘8。将2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃13加到由萘8的氧化脱甲基作用形成的萘醌7上，得到作为非对映异构体混合物的呋喃呋喃加合物25和26。使用硝酸铈（IV）铵对该非对映异构体混合物进行氧化重排，得到不稳定的非对映异构体内酯27和28也作为1：1密不可分的混合物。在-10℃下用三乙基硅烷和BF 3 ·Et 2

  DOI：

  10.1039/b103080a
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-氧-苄基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones

  摘要：

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。

  DOI：

  10.1071/ch99124

文献信息

• Synthetic approaches to the angucycline antibiotics: Synthesis of the C-glycosidic CD ring system
  作者：Fleur L. Andrews、David S. Larsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78474-7

  日期：1994.11

  system of the angucycline antibiotics and analogues thereof are reported. The key step in their preparation was the C-glycosylation reaction of 5-hydroxy-1,4-dimethoxynaphthalene and a series of 1-O-acyl-2-deoxy and 1-O-acyl-2, 6-dideoxy sugar electrophiles promoted by boron trifluoride etherate. The use of the participating solvent, acetonitrile, was essential for the success of the reaction.

  报道了环霉素抗生素及其类似物的保护的C-糖基取代的CD环系统的合成。它们制备的关键步骤是5-羟基-1,4-二甲氧基萘与一系列促进1 - O-酰基-2-脱氧和1 - O-酰基-2,6-二脱氧糖亲电试剂的C-糖基化反应由三氟化硼醚化。参与溶剂乙腈的使用对于反应成功是必不可少的。
• Synthesis of a C-glycosylpyranonaphthoquinone related to medermycin
  作者：Margaret A Brimble、Timothy J Brenstrum

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00289-6

  日期：2000.4

  The synthesis of a 2-deoxyglucosyl analogue 2 of the pyranonaphthoquinone antibiotic medermycin 1 is reported. The critical beta C-glycoside linkage was introduced at an early stage in the synthesis by direct C-glycosylation of naphthol 7 with benzyl protected glycosyl donor 4. Conversion of C-glycoside 8 to 2-acetyl-1,4-naphthoquinone 3 then allowed assembly of the pyranonaphthoquinone skeleton via a furofuran annulation-oxidative rearrangement strategy. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones
  作者：Fleur L. Andrews、David S. Larsen、Lesley Larsen

  DOI：10.1071/ch99124

  日期：——

  3-Deoxy-6′-hydroxy-13-norurdamycinone B (32a) and 3-deoxy-13-norurdamycinone B (32b) have been synthesized in eight steps from 5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol (9) both in 28% overall yield. The key step in this approach is the boron trifluoride diethyl etherate promoted β-C-glycosylations of (9) and 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-tri-O-acetyl-2-deoxy-D-arabino-hexopyranoses (13) and (19). The solvent, acetonitrile, was essential for the success of these reactions. Acetylation of the C-glycosyl-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ols (16) and (20) followed by oxidation with ceric ammonium nitrate gave C-glycosyl-5-acetoxy-1,4-naphthoquinone derivatives (21) and (23) in 63 and 49% overall yields from (9). Selective deacetylation of the C 5 acetoxy groups of (21) and (23) was achieved by treatment with boron trifluoride etherate in dichloromethane to give 3,4,6-tri-O-acetyl- 2-deoxy- and 3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl-5-hydroxy-1,4-naphthoquinones (24) and (25) respectively. The tetra-O-acetyl diborate promoted Diels–Alder reactions of (24) and (25) with (±)-(E)-1-acetoxy-3-(2-methoxyvinyl)cyclohex-2-ene (8) each gave a 1 : 1 mixture of diastereoisomeric cycloadducts which, upon treatment with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene gave (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- and (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4-di-O-acetyl-2,6-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrobenz[a]anthracene-7,12-dione (30a) and (30b) respectively. Sequential deacetylation and photochemical oxidation of (30a) and (30b) gave the targets (32a) and (32b) respectively.

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。
• Synthesis of a 2-deoxyglucosyl analogue of medermycin
  作者：Margaret A. Brimble、Timothy J. Brenstrum

  DOI：10.1039/b103080a

  日期：——

  introduced at C-3 on naphthoquinone 21 by reductive monomethylation to naphthol 22, ortho bromination to bromide 24, methylation to 9, followed by Stille coupling with α-ethoxyvinyltributyltin (and hydrolysis) to afford the 3-acetylnaphthalene 8. Addition of 2-(trimethylsilyloxy)furan 13 to naphthoquinone 7, formed from oxidative demethylation of the naphthalene 8, affords the furofuran adducts 25 and 26 as

  描述了C-糖基吡喃并萘醌抗生素美德霉素1的2-脱氧葡萄糖基类似物6的合成。关键的3-乙酰基-6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌7是由6-（2-脱氧葡萄糖基）-1,4-萘醌21制备的，其又可以通过萘酚18的C-糖基化获得。用在乙腈中的BF 3 ·Et 2 O用糖基供体12进行氧化，然后将衍生的甲基醚20进行氧化脱甲基。然后通过还原单甲基化为萘酚，在萘醌21的C-3处引入一个乙酰基22，邻溴化为溴化物24，甲基化为9，然后将Stille与α-乙氧基乙烯基三丁基锡偶联（并水解），得到3-乙酰基萘8。将2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃13加到由萘8的氧化脱甲基作用形成的萘醌7上，得到作为非对映异构体混合物的呋喃呋喃加合物25和26。使用硝酸铈（IV）铵对该非对映异构体混合物进行氧化重排，得到不稳定的非对映异构体内酯27和28也作为1：1密不可分的混合物。在-10℃下用三乙基硅烷和BF 3 ·Et 2