2:3,7:8,12:13,17:18-tetrabutanoporphyrin | 130519-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 2:3,7:8,12:13,17:18-tetrabutanoporphyrin
• 英文别名: butano(TPP)H2；tetra-β,β'-tetramethylenetetraphenylporphyrin；5,10,15,20-tetraphenyl-2:3,7:8,12:13,17:18-butanoporphyrin；tetracyclohexenyltetraphenylporphyrin
• CAS: 130519-79-8
• 化学式: C₆₀H₅₄N₄
• 分子量: 831.116
• InChiKey: QLDXLGNOBMEQTK-SVGXTHBDSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.38
• 重原子数：
  64.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  56.3
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2:3,7:8,12:13,17:18-tetrabutanoporphyrin 在 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Retooling Manganese(III) Porphyrin-Based Peroxynitrite Decomposition Catalysts for Selectivity and Oral Activity: A Potential New Strategy for Treating Chronic Pain

  摘要：

  Redox-active metalloporphyrins represent the most well-characterized class of catalysts capable of attenuating oxidative stress in vivo through the direct interception and decomposition of superoxide and peroxynitrite. While many interesting pharmacological probes have emerged from these studies, few catalysts have been developed with pharmaceutical properties in mind. Herein, we describe our efforts to identify new Mn(III) porphyrin systems with enhanced membrane solubilizing properties. To this end, seven new Mn(III)-tetracyclohexenylporphyin (TCHP) analogues, 7, 10, 12, 15, and 16a-c, have been prepared in which the beta-fused cyclohexenyl rings provide a means to shield the charged metal center from the membrane during passive transport. Compounds 7, 15, and 16a-c have been shown to be orally active and potent analgesics in a model of carrageenan-induced thermal hyperalgesia. In addition, oral administration of compound 7 (10 100 mg/kg, n = 5) has been shown to dose dependently reverse mechano-allodynia in the CCI model of chronic neuropathic pain.

  DOI：

  10.1021/jm201233r
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-氯环己基苯基砜 在 氢氧化钾 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙二醇 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 2:3,7:8,12:13,17:18-tetrabutanoporphyrin
  参考文献：
  名称：

  新型通用合成取代的四苯并卟啉

  摘要：

  开发了一条新颖的合成路线，合成具有各种外围官能团的四芳基四苯并卟啉（Ar 4 TBP）。该程序包括（i）1-硝基-或1-苯基磺酰基环己烯与异氰基乙酸酯的Barton-Zard缩合;（ii）所得4,5,6,7-四氢异吲哚与芳香族醛的缩合，得到稠合的四芳基四环己烯基卟啉（Ar 4 TCHP），以及（iii）将Ar 4 TCHP的金属配合物芳构化为相应的Ar 4 TBP。将Ar 4 TBP的Cu和Zn络合物进一步脱金属，得到相应的Ar 4TBP游离碱。该序列的总产率为15％至40％，这使得该方法适合一次制备克量的Ar 4 TBP。讨论了方法的范围，外围取代基的选择，金属离子的选择及其对芳构化收率的影响。报告了新合成的Ar 4 TBP和Ar 4 TCHP的基本光谱性质以及NiAr 4 TBP配合物的第一个X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/jo0350054

文献信息

• Electrochemistry of nonplanar copper(<scp>ii</scp>) tetrabutano- and tetrabenzotetraarylporphyrins in nonaqueous media
  作者：Lina Ye、Zhongping Ou、Yuanyuan Fang、Songlin Xue、Yang Song、Liping Wang、Mengli Wang、Karl M. Kadish

  DOI：10.1039/c5ra15593b

  日期：——

  Two series of copper tetraarylporphyrins containing β,β′-fused tetrabutano or tetrabenzo groups were synthesized and characterized as to their electrochemistry and spectroelectrochemistry in nonaqueous media. The examined compounds are represented as butano-(TpYPP)CuII and benzo-(TpYPP)CuII, where TpYPP is the porphyrin dianion and Y is a CH3, H or Cl substituent on the para-position of the four meso-phenyl

  合成了两个含有β，β′-稠合的四丁酸或四苯并基的四芳基卟啉铜，并在非水介质中对其电化学和光谱电化学进行了表征。所检查的化合物表示为丁酸-（T p YPP）Cu II和苯并-（T p YPP）Cu II，其中T p YPP是卟啉二阴离子，Y是对位上的CH 3，H或Cl取代基该化合物的四个内消旋-苯环中的一个。两个系列中的每个中性卟啉均具有ESR活性，并在冷冻的CH 2 Cl 2中显示出典型的d 9 Cu（II）信号。解决方案。在含有0.1 M四正丁基高氯酸铵的DMF或CH 2 Cl 2中，每种Cu（II）卟啉还经历了两个可逆的一电子还原和两个可逆的一电子氧化，还原后生成π阴离子基团和二价阴离子。 π-阳离子具有自由基和氧化作用。还观察到PhCN中丁酸-（T p YPP）Cu（Y = CH 3和H）和苯并-（TPP）Cu的第三单电子氧化，该过程被分配为Cu II / Cu III过渡。与E相比
• Synthesis and Electrochemistry of Undeca-substituted Metallo-benzoylbiliverdins
  作者：Owendi Ongayi、M. Graça H. Vicente、Zhongping Ou、Karl M. Kadish、M. Ravi Kumar、Frank R. Fronczek、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/ic050841c

  日期：2006.2.1

  10, and 11 from either oxidation of dodeca-substituted porphyrin 6 in the presence of NaNO2/TFA and air followed by metalation or by reaction of the Ni(II) or Cu(II) complexes of 6 with m-chloroperoxybenzoic acid in pyridine under air is reported. The X-ray structures of complexes 9 and 10 and the electrochemistry and spectroelectrochemistry of metallo-benzoylbiliverdins 9-11 are presented and discussed

  在NaNO2 / TFA和空气存在下，由十二取代的卟啉6氧化，然后金属化或Ni（II）或Cu（II）反应，高产率地制备金属-苯甲酰胆红素9、10和11据报道在空气中吡啶中有6与间氯过氧苯甲酸的配合物。介绍并讨论了配合物9和10的X射线结构以及金属-苯甲酰胆色素9-11的电化学和光谱电化学。
• Electrochemistry of zinc tetraarylporphyrins containing fused butano and benzo groups. Effect of solvent and substituents on spectra, potentials and mechanism in nonaqueous media
  作者：Lina Ye、Yuanyuan Fang、Zhongping Ou、Liping Wang、Songlin Xue、Jing Sun、Karl M. Kadish

  DOI：10.1142/s1088424618501067

  日期：2018.12

  text],[Formula: see text]′-pyrrole fused butano or benzo groups were synthesized and characterized as to their electrochemical and spectroelectrochemical properties in nonaqueous media. The examined compounds are represented as butano(Ar)4PorZn and benzo(Ar)4PorZn, where Por is the porphyrin dianion and Ar is a [Formula: see text]-CH3Ph, Ph or [Formula: see text]-ClPh substitutent on [Formula: see text]-positions

  合成了两个系列的四芳基卟啉锌，含有四个[分子式：见正文]，[分子式：见正文]'-吡咯稠合丁氧基或苯并基团，并对其在非水介质中的电化学和光谱电化学性质进行了表征。检查的化合物表示为丁醇（Ar）4PorZn 和苯并 (Ar)4PorZn，其中 Por 是卟啉双阴离子，Ar 是 [公式：见正文]-CH3Ph、Ph 或 [公式：见正文]-ClPh 取代基在 [公式：见正文]-大环的位置。每个 Zn(II) 丁氧基和苯并卟啉经历两次单电子还原，在 CH 中产生 [公式：见正文]-阴离子自由基和二价阴离子2氯2. 相反，对于吡啶中的苯并卟啉衍生物，观察到了三个还原，其中第三个被指定为与双还原苯并卟啉产生的苯并卟啉阴离子的电子加成。对于 CH 中的丁卟啉，观察到两个重叠的单电子氧化2氯2，以前没有观察到任何其他锌卟啉的结果。苯并卟啉的电化学测量的 HOMO-LUMO 间隙在 CH 中的范围为 1.89 至
• Spectral, Electrochemical, and ESR Characterization of Manganese Tetraarylporphyrins Containing Four β,β′-Pyrrole Fused Butano and Benzo Groups in Nonaqueous Media
  作者：Yuanyuan Fang、Liping Wang、Weijie Xu、Zhongping Ou、Mingyuan Chen、Lei Cong、Wenqian Shan、Xiangyi Ke、Karl M. Kadish

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03184

  日期：2019.2.18

  radical and dianion, respectively. The one-electron reduced manganese porphyrins have an ESR spectrum with signals at g⊥= 5.6–5.8 and g// = 2.0, indicating a mixture of the four- and five-coordinated Mn(II) complexes in a high-spin state (3d5, S = 5/2, I = 5/2). Data from cyclic voltammetry and spectroelectrochemistry both suggest that formation of the porphyrin dianion is followed by a chemical reaction

  合成了两个系列的β，β′-吡咯丁烷和苯并取代的mangenese（III）四芳基卟啉，并对其光谱和电化学性质进行了表征。所研究的化合物的通式为butano（Ar）4 PorMnCl和benzo（Ar）4 PorMnCl，其中Por是卟啉的二价阴离子，Ar是四个基团上的p -CH 3 Ph，Ph或p -ClPh基团大环的介观位置。每个锰（III）或butano-苯并卟啉是在CH检查2氯2和/或含有0.1M四-吡啶Ñ然后将高氯酸叔丁基铵和数据与具有相同内消旋取代基的母体四芳基卟啉进行比较。每种化合物最多可观察到四次还原反应，第一个还原反应以金属为中心生成Mn（II）卟啉，第二个和第三个还原反应以卟啉环为中心生成Mn（II）卟啉π阴离子自由基和二价阴离子，分别。单电子还原的锰卟啉具有信号的ESR光谱在克⊥ = 5.6-5.8和克// = 2.0，表明（在高自旋态的四和五配位的Mn（II）配合物的混合物3d
• Benzoylbiliverdins from chemical oxidation of dodeca-substituted porphyrins
  作者：Owendi Ongayi、Frank R. Fronczek、M. Graça H. Vicente

  DOI：10.1039/b306586c

  日期：——

  Oxidation of dodeca-substituted porphyrin 1 in the presence of NaNO2/TFA and air afforded benzoylbiliverdin 3 in 77% yield; under similar conditions the Ni(II)-porphyrin 2 was mainly nitrated at a cyclohexenyl ring; key X-ray structures are presented.

  在NaNO2/TFA和空气存在下，十二取代卟啉1的氧化反应产生了77%产率的苯甲酰胆绿素3；在类似条件下，镍（II）卟啉2主要在环己烯环上被硝化；本文给出了关键的X射线结构。