HRh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2 | 125798-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: HRh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2
• 英文别名: Rh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)₂H；Rh(dmpe)₂H；[HRh(dmpe)2]；HRh(dmpe)2
• CAS: 125798-58-5
• 化学式: C₁₂H₃₃P₄Rh
• 分子量: 404.195
• InChiKey: KPAABWWXQGAZDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硼烷四氢呋喃络合物 、 HRh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)rhodium(I) tetrahydroborate
  参考文献：
  名称：

  从铑配合物到 BX3 化合物的热力学研究和氢化物转移反应

  摘要：

  这项研究检查了过渡金属氢化物配合物的使用，这些配合物可以由 H(2) 气体的异裂裂解形成 BH 键。具体而言，这些研究的重点是提供一种可靠和定量的方法来确定氢化物何时从过渡金属氢化物转移到三配位 BX(3) (X = OR, SPh, F, H; R = Ph, pC(6) H(4)OMe、C(6)F(5)、(t)Bu、Si(Me)(3)) 化合物将是有利的。这涉及氢化物转移能力的实验和理论确定。确定了 HRh(dmpe)(2) 和 HRh(depe)(2) 的热力学氢化物供体能力 (DeltaG(o)(H(-)))，其中 dmpe = 1,2-双(二甲基膦乙烷) 和 depe = 1 ,2-双(二乙基膦), 在乙腈中建立的规模。这种氢化物供体能力用于确定 [HBEt(3)](-) 在此规模上的氢化物供体能力。[HBEt(3)](-) 和选定的 BX(3) 化合物形成 BEt(3) 和 [HBX(3)](-)

  DOI：

  10.1021/ja905287q
• 作为产物：
  描述：

  生成 HRh(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2
  参考文献：
  名称：

  甲硼烷与（膦）氢化铑，烷基和烯丙基络合物的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00162a011

文献信息

• Hydride Transfer from Rhodium Complexes to Triethylborane
  作者：Daniel L. DuBois、Daniel M. Blake、Alex Miedaner、Calvin J. Curtis、M. R. DuBois、James A. Franz、John C. Linehan

  DOI：10.1021/om060584z

  日期：2006.8.1

  The hydrides HRh(depe)2 and HRh(dmpe)2 (depe = Et2PCH2CH2PEt2, dmpe = Me2PCH2CH2PMe2) have thermodynamic hydride donor abilities comparable to LiHBEt3, as indicated by their ability to transfer a hydride ligand to Et3B to sequentially form [Et3BHBEt3]- and [HBEt3]-. HRh(depe)2 and HRh(dmpe)2 can be generated from [Rh(dmpe)2](CF3SO3) and [Rh(depe)2](CF3SO3) and hydrogen gas in the presence of a strong

  氢化物HRH（DEPE）2和HRH（DMPE）2（DEPE =的Et 2 PCH 2 CH 2 PET 2，DMPE =我2 PCH 2 CH 2 PME 2）具有热力学氢化物供体的能力比得上LiHBEt 3，通过作为表示其具有将氢化物配体转移到Et 3 B上依次形成[Et 3 BHBEt 3 ] -和[HBEt 3 ] -的能力。HRh（DEPe）2和HRh（DMPe）2可以从[Rh（DMPe）2]（CF 3 SO 3）和[Rh（DEPe）2 ]（CF 3 SO 3）和氢气在强碱（例如叔丁醇钾或二异丙基氨基化锂）的存在下发生。该反应通过氢的氧化加成进行，以形成[H 2 Rh（二膦）2 ]（CF 3 SO 3）配合物，然后进行去质子化。具有给电子取代基和大螯合位的二膦配体有利于H 2的氧化加成。在本研究中，H 2氧化加成的驱动力遵循[Rh（DMPe）2] [CF 3 SO 3）> [Rh（DEPe）2
• A Cooperative Rhodium/Secondary Phosphine Oxide [Rh/P(O)nBu2] Template for Catalytic Hydrodefluorination of Perfluoroarenes
  作者：Wei-Chieh Chang、Helena Randel、Thomas Weyhermüller、Alexander A. Auer、Christophe Farès、Christophe Werlé

  DOI：10.1002/anie.202219127

  日期：——

  high tolerance for challenging electron-donating functionalities and heterocycles. Mechanistic studies and a density functional theory study have identified a rhodium(I) dihydride as a catalytic species and the critical role of phosphine oxide as a cooperative fragment.

  介绍了用于全氟芳烃催化加氢脱氟的[Rh/P(O) n Bu 2 ] 模板。除了具有吸电子功能的底物外，该系统还表现出对具有挑战性的供电子功能和杂环化合物的高度耐受性。机理研究和密度泛函理论研究已将二氢铑 (I) 确定为催化物质，并将氧化膦作为协同片段的关键作用。