(2E)-4-methyl-2-nitropent-2-en-1-ol | 1175712-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (2E)-4-methyl-2-nitropent-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-methyl-2-nitropent-2-en-1-ol
• CAS: 1175712-42-1
• 化学式: C₆H₁₁NO₃
• 分子量: 145.158
• InChiKey: WHFNQLPHEUHOIZ-ZZXKWVIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三光气 、 (2E)-4-methyl-2-nitropent-2-en-1-ol 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到(2E)-4-methyl-2-nitropent-2-en-1-yl carbonochloridate
  参考文献：
  名称：

  O-Arylsulfonyl hydroxylamines via a decarboxylative rearrangement

  摘要：

  (E)-O-aryl-sulfonyl-N-[2-nitroalk(-2-enyl)]hydroxyl-aamines were readily obtained with good yields starting from (E)-nitro-allyl-alcohols, the crucial step being an inorganic base-catalyzed de-carboxylative rearrangement of proposed labile unstable carbamates. A possible mechanism for the reaction, characterized by the unusual retention of the sulfonyl-oxy group, is proposed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.016
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基乙醇 、 异丁醛 在 哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到(2E)-4-methyl-2-nitropent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  O-Arylsulfonyl hydroxylamines via a decarboxylative rearrangement

  摘要：

  (E)-O-aryl-sulfonyl-N-[2-nitroalk(-2-enyl)]hydroxyl-aamines were readily obtained with good yields starting from (E)-nitro-allyl-alcohols, the crucial step being an inorganic base-catalyzed de-carboxylative rearrangement of proposed labile unstable carbamates. A possible mechanism for the reaction, characterized by the unusual retention of the sulfonyl-oxy group, is proposed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.016

文献信息

• Morita-Baylis-Hillman Reactions Between Conjugated Nitroalkenes or Nitrodienes and Carbonyl Compounds
  作者：Indubhusan Deb、Pramod Shanbhag、Shaikh M. Mobin、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1002/ejoc.200900475

  日期：2009.8

  Morita–Baylis–Hillman (MBH) reactions between conjugated nitroalkenes or nitrodienes and various carbonyl compounds such as glyoxylate, trifluoropyruvate, pyruvaldehyde, oxomalonate, ninhydrin, and formaldehyde have been extensively investigated. The reactions proceeded smoothly in the presence of DMAP (40–100 mol-%) in acetonitrile and in some cases also in that of imidazole (100 mol-%) in CHCl3 or

  共轭硝基烯烃或硝基二烯与各种羰基化合物如乙醛酸、三氟丙酮酸、丙酮醛、氧代丙二酸、茚三酮和甲醛之间的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应已被广泛研究。在乙腈中存在 DMAP（40-100 mol-%）和在某些情况下也在 CHCl3 或 THF 中咪唑（100 mol-%）存在下，反应顺利进行，以提供良好到极好的产率的多功能加合物。在乙腈中由 DMAP 催化的反应在反应速率和 MBH 加合物的分离产率方面均优于咪唑催化的反应。DMAP 和咪唑在这些反应中的催化作用，与其他 MBH 催化剂如 DABCO 相比，主要归因于初始两性离子中间体的共振稳定。E 异构体是乙醛酸、丙酮醛和甲醛的主要或唯一产物，而 Z 异构体在三氟丙酮酸和茚三酮的情况下占主导地位。有趣的是，氧代丙二酸与芳香族硝基烯烃形成 E 异构体，与脂肪族硝基烯烃形成 Z 异构体。在某些 β-烷基-硝基乙烯的情况
• An Organocatalytic Asymmetric Tandem Reaction for the Construction of Bicyclic Skeletons
  作者：Chun-Li Cao、You-Yun Zhou、Jian Zhou、Xiu-Li Sun、Yong Tang、Yu-Xue Li、Guang-Yu Li、Jie Sun

  DOI：10.1002/chem.200900696

  日期：2009.10.26

  the presence of catalytic pyrrolidine‐thiourea, which affords bicyclic skeletons with four or five stereocenters in one single reaction with up to 98 % ee in moderate to high yields. The cooperative effects of both enamine and the Brønsted acid are found to be crucial for the high reactivity and enantioselectivity of this cascade reaction, which is demonstrated by both theoretical calculation and experimental

  环酮在催化吡咯烷-硫脲的存在下与（E）-2-硝基烯丙基乙酸酯反应，在一次反应中可提供具有四个或五个立体中心的双环骨架，中等至高收率的ee高达98％  。发现烯胺和布朗斯台德酸的协同作用对于该级联反应的高反应性和对映选择性是至关重要的，这在理论计算和实验数据上都得到了证明。