sodium (R)-1-phenylethanolate | 167363-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium (R)-1-phenylethanolate
• CAS: 167363-32-8
• 化学式: C₈H₉O*Na
• 分子量: 144.149
• InChiKey: LFLGSCOQWCVRMR-OGFXRTJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.89
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium (R)-1-phenylethanolate 、 3-丁烯基磷羧酸乙酯 在 2-碘吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以40%的产率得到ethyl ((R)-1-phenylethyl) but-3-en-1-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  膦酸二乙酯的化学选择性活化：生物相关的膦酰化支架的模块合成。

  摘要：

  多年来，由于其独特的生物学特性和合成潜力，膦酸酯已经引起了相当大的关注。用于制备混合膦酸酯，膦酰胺，膦硫代酸酯和次膦酸酯的最新方法依赖于苛刻且选择性差的反应条件。我们在此报告了一种温和的方法，用于模块化制备膦酰化衍生物，其中一些表现出有趣的生物学活性，其基于三氟甲磺酸酐的化学选择性活化。该程序可以用广泛的O，S，N和C亲核试剂进行灵活甚至重复的取代。

  DOI：

  10.1002/anie.201806343

文献信息

• Mechanistic Studies on the Copper‐Catalyzed Hydrosilylation of Ketones
  作者：Jean‐Thomas Issenhuth、François‐Paul Notter、Samuel Dagorne、Alain Dedieu、Stéphane Bellemin‐Laponnaz

  DOI：10.1002/ejic.200900961

  日期：2010.2

  The copper-catalyzed asymmetric hydrosilylation of ketones is an efficient method for the synthesis of chiral enantiopure secondary alcohols. Herein, we present a detailed computational study (DFT/B3LYP) of the copper(I)-catalyzed reaction. In particular, the two transition states involved in the catalytic cycle have been determined. The insertion of the ketone into the Cu-H bond was found to have

  铜催化的酮不对称氢化硅烷化是合成手性对映纯仲醇的有效方法。在此，我们提出了铜（I）催化反应的详细计算研究（DFT/B3LYP）。特别是，已经确定了催化循环中涉及的两个过渡态。发现酮插入 Cu-H 键具有比烷氧基铜中间体与硅烷的反应更低的活化势垒，硅烷与甲硅烷基醚产物一起再生 Cu-H。我们的研究结果还揭示了氢化铜二聚体在控制对酮的反应性方面的重要性。这些结论得到了实验机制研究的支持，包括动力学研究、动力学同位素效应和同位素标记测量。