5-methyl-3a,8a-diaza-as-indacene | 494194-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 5-methyl-3a,8a-diaza-as-indacene
• 英文别名: 6-methyl-dipyrrolo[1,2-a:1',2'-c]pyrimidine；8-Methyl-1,6-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-2,4,7,9,11-pentaene；8-methyl-1,6-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-2,4,7,9,11-pentaene
• CAS: 494194-52-4
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂
• 分子量: 170.214
• InChiKey: OMLFAGVABDFIMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基溴乙炔 、 5-methyl-3a,8a-diaza-as-indacene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到6-methyl-3,9-bis(phenylethynyl)dipyrrolo[1,2-a:1',2'-c]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  N-稠合杂环的直接钯催化炔化

  摘要：

  已经证明了富电子杂芳烃直接 CH 炔基化的第一个例子。这种温和、简单且通用的方法可以有效合成各种炔基杂环。动力学同位素效应研究支持这种转化的亲电取代途径。

  DOI：

  10.1021/ja072718l
• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-2,4-di-prop-1-ynyl-pyrimidine 在 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 三乙胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以48%的产率得到5-methyl-3a,8a-diaza-as-indacene
  参考文献：
  名称：

  通过双环异构化还原双炔基嘧啶对（±）-四氢萘啶T6及其类似物的高度非对映选择性

  摘要：

  已经开发出一种新的，短而有效的三环生物碱方法，涉及双炔基嘧啶3a - m的双环异构化-还原。通过二溴嘧啶1的区域选择性顺序Sonogashira偶联反应可轻松制备必要的双炔基嘧啶3a - m。双-炔基嘧啶3a - m通过Cu（I）辅助的双环异构化反应转化为5-6-5三环杂芳族核4a - m。反应逐步进行，这通过分离单热解中间体5得到证实。。5的结构通过2D NMR和独立合成进行分配。在标准条件下5的环异构化得到三环4g，收率89％。双吡咯并嘧啶4d，4g和4i在酸性介质中的PtO 2催化氢化反应提供了稳定的am鎓衍生物11a，11b和11c。用LiAlH 4进一步还原后者，使得（±）-四皂角T6及其类似物具有高度非对映选择性的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo049259g

文献信息

• Double Cycloisomerization as a Novel and Expeditious Route to Tricyclic Heteroaromatic Compounds:  Short and Highly Diastereoselective Synthesis of (±)-Tetraponerine T6
  作者：Joseph T. Kim、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ol027129t

  日期：2002.12.1

  Cu-Assisted double cycloisomerization of bis-alkynylpyrimidines afforded the 5-6-5 tricyclic heteroaromatic skeleton. This transformation was used as a key step in the highly diastereoselective total synthesis of (+/-)-tetraponerine T6.

  [反应：见正文]双炔双嘧啶的铜辅助双环异构化提供了5-6-5三环杂芳族骨架。该转化被用作（+/-）-四皂苷T6的高度非对映选择性全合成中的关键步骤。
• Highly Diastereoselective Approach toward (±)-Tetraponerine T6 and Analogues via the Double Cycloisomerization−Reduction of Bis-alkynylpyrimidines
  作者：Joseph T. Kim、Jason Butt、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jo049259g

  日期：2004.8.1

  A new, short, and efficient approach toward tricyclic alkaloids, involving the double cycloisomerization−reduction of bis-alkynylpyrimidines 3a−m, has been developed. The requisite bis-alkynylpyrimidines 3a−m were readily prepared via regioselective sequential Sonogashira coupling reactions of dibromopyrimidines 1. Bis-alkynylpyrimidines 3a−m were converted into the 5−6−5 tricyclic heteroaromatic cores

  已经开发出一种新的，短而有效的三环生物碱方法，涉及双炔基嘧啶3a - m的双环异构化-还原。通过二溴嘧啶1的区域选择性顺序Sonogashira偶联反应可轻松制备必要的双炔基嘧啶3a - m。双-炔基嘧啶3a - m通过Cu（I）辅助的双环异构化反应转化为5-6-5三环杂芳族核4a - m。反应逐步进行，这通过分离单热解中间体5得到证实。。5的结构通过2D NMR和独立合成进行分配。在标准条件下5的环异构化得到三环4g，收率89％。双吡咯并嘧啶4d，4g和4i在酸性介质中的PtO 2催化氢化反应提供了稳定的am鎓衍生物11a，11b和11c。用LiAlH 4进一步还原后者，使得（±）-四皂角T6及其类似物具有高度非对映选择性的全合成。
• Direct Palladium-Catalyzed Alkynylation of N-Fused Heterocycles
  作者：Ilya V. Seregin、Victoria Ryabova、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja072718l

  日期：2007.6.1

  The first example of direct C−H alkynylation of electron-rich heteroaromatics has been demonstrated. This mild, simple, and general method allows for the efficient synthesis of diverse alkynyl heterocycles. Kinetic isotope effect studies support an electrophilic substitution pathway for this transformation.

  已经证明了富电子杂芳烃直接 CH 炔基化的第一个例子。这种温和、简单且通用的方法可以有效合成各种炔基杂环。动力学同位素效应研究支持这种转化的亲电取代途径。