[2,5-Bis(trimethylsilyl)-3,4-dihydrophosphol-2-yl]-trimethylsilane | 1323976-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [2,5-Bis(trimethylsilyl)-3,4-dihydrophosphol-2-yl]-trimethylsilane
• CAS: 1323976-90-4
• 化学式: C₁₃H₃₁PSi₃
• 分子量: 302.619
• InChiKey: RMGLUAVXVRPLQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,5-Bis(trimethylsilyl)-3,4-dihydrophosphol-2-yl]-trimethylsilane 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  稳定的二烷基次膦酰基自由基的氧化还原反应

  摘要：

  稳定的二烷基次膦基2,2,5,5-tatrakis（trimethylsilyl）-1-phosphacyclopentan-1-yl（R H 2 P •）在-0.24和-2.29 V处均显示出不可逆的单电子氧化峰和还原峰vs二茂铁/二茂铁nium。在18-crown-6（18-c-6）或[2.2.2] cryptand（crypt-222）存在下，用KC 8单电子还原R H 2 P •得到相应的磷化物[K（18- c-6）] + [R H 2 P] -和[K（crypt-222）] + [R H 2 P] -。而[K（18-c-6）] + [R H 2P] -以接触离子对的形式存在，[K（crypt-222）] + [R H 2 P] -以固态的溶剂分离的离子对形式存在。R H 2 P •与AgOTf的反应得到了意想不到的产物，磷酸银（I）磷烯络合物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00323
• 作为产物：
  描述：

  在 三溴化硼 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以65%的产率得到[2,5-Bis(trimethylsilyl)-3,4-dihydrophosphol-2-yl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Phosphinoboranes via Coordination-Induced Bromine Abstraction of an Isolable Phosphinyl Radical with Bromoboranes

  摘要：

  摘要 稳定的二烷基膦酰基与溴硼烷在室温中性条件下发生反应，生成相应的膦硼烷和溴膦。所得到的膦基硼烷几乎具有平面结构，并具有有效的 P-B 对位 π 键。膦基硼烷的形成是通过配位诱导溴硼烷中溴的抽取这一关键步骤进行的，计算研究也证实了这一点。

  DOI：

  10.1055/a-2270-0665

文献信息

• Persistent four-coordinate iron-centered radical stabilized by π-donation
  作者：Yusuke Sunada、Shintaro Ishida、Fumiya Hirakawa、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Shinji Kanegawa、Osamu Sato、Hideo Nagashima、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1039/c5sc02601f

  日期：——

  Generation of four-coordinate iron-centered radical3was realized by the thermal homolysis of the unsupported Fe–Fe bond of2.

  通过热力断裂支撑的Fe-Fe键2，实现了四配位铁中心自由基3的生成。
• A Stable Dialkylphosphinyl Radical
  作者：Shintaro Ishida、Fumiya Hirakawa、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1021/ja205001m

  日期：2011.8.24

  3p orbital of the dicoordinated phosphorus atom. A distinct absorption band due to the electronic transition from nonbonding electron pair orbital to singly occupied 3p orbital on the phosphorus atom of 1 was observed at 445 nm in solution. Phosphinyl radical 1 underwent facile reaction with carbon tetrachloride, hydrogen abstraction, and a unique reaction with a persistent radical, galvinoxyl, giving

  二烷基膦基 1 合成为热稳定的黄色晶体，发现在溶液和固态下都是单体。EPR 谱表明自旋密度 1 主要位于双配位磷原子的 3p 轨道上。由于从非键合电子对轨道到 1 的磷原子上的单占 3p 轨道的电子跃迁，在溶液中 445 nm 处观察到明显的吸收带。膦酰基 1 与四氯化碳发生了容易的反应、夺氢，并与持久性自由基加尔万氧基发生了独特的反应，得到了环状磷烯烃和甲硅烷基醚。