1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-methoxycarbonyl-4-phenyl-2-pyrrolidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-methoxycarbonyl-4-phenyl-2-pyrrolidinone
• 英文别名: methyl (3R,4S)-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-oxo-4-phenylpyrrolidine-3-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₃₁NO₃Si₂
• 分子量: 377.631
• InChiKey: UZDKLFBMKDWAKN-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基硅基)甲胺 在 rhodium(II) pivalate 2,6-二甲基吡啶 、 sodium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-methoxycarbonyl-4-phenyl-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）甲基作为重氮（II）催化的重氮酰胺反应中的有效N保护基和位点选择控制元素。

  摘要：

  研究了分子内铑（II）-类胡萝卜素介导的结构变化的N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-取代的重氮酰胺的CH插入反应。已经发现在叔重氮酰胺中，N-双（三甲基甲硅烷基）甲基（N- BTMSM）基团可有效控制酰胺N-C（O）键的构象。CH插入发生在另一个N取代基上。在C α -支化的重氮酯，所述Ñ -BTMSM被发现也施加关于所述N-C构象偏好其影响α键，影响在这些系统中CH插入的区域选择性。在直链重氮酰胺中，N取代基的固有电子效应会影响反应的区域选择性和化学选择性。但是，在支链重氮酰胺中，类胡萝卜素碳上的N-取代基和α-取代基的电子效应微妙，但在决定反应的最终结果中很重要。

  DOI：

  10.1021/jo051042e

文献信息

• Asymmetric Intramolecular CH Insertion of α-Diazoacetamides in Water by Dirhodium(II) Catalysts Derived from Natural Amino Acids
  作者：Nuno R. Candeias、Carolina Carias、Luis F. R. Gomes、Vânia André、M. Teresa Duarte、Pedro M. P. Gois、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1002/adsc.201200101

  日期：2012.11.12

  The asymmetric dirhodium(II)-catalyzed intramolecular CH insertion of α-diazo acetamides in water is described for the first time. The use of natural α-amino acids as chiral ligands allowed the preparation of novel dirhodium(II) homochiral complexes by a simple procedure consisting of the in situ ligand exchange starting from dirhodium tetraacetate. The catalytic system was further reused up to 7 cycles

  首次描述了α-重氮乙酰胺在水中不对称由二碘鎓（II）催化的分子内CH插入。天然α-氨基酸作为手性配体的使用允许通过简单的程序制备新的dirhodium（II）同手性络合物，该程序包括从四乙酸dirhodium开始的原位配体交换。催化体系进一步重复使用多达7个循环，并以良好的收率和过量的对映异构体获得了β-内酰胺。
• Cyclization of Diazoacetamides Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Dirhodium(II) Complexes
  作者：Carlos Afonso、Luis Gomes、Alexandre Trindade、Nuno Candeias、Luís Veiros、Pedro Gois

  DOI：10.1055/s-0029-1217005

  日期：2009.10

  The axial coordination of N-heterocyclic carbene ligands onto dirhodium(II) complexes was examined, together with its role in the intramolecular C-H insertion reactions of α-diazoacetamides. The formation of a decarbonylated product occurs by a free-carbene mechanism in which the structures of the catalyst and the acetamide play a decisive role. carbenoids - carbene complexes - catalysis - diazo compounds

  研究了N-杂环卡宾配体在dirhodium（II）配合物上的轴向配位，及其在α-重氮乙酰胺的分子内CH插入反应中的作用。脱羰基产物的形成是通过游离碳烯机理进行的，其中催化剂和乙酰胺的结构起决定性作用。 类胡萝卜素-卡宾配合物-催化-重氮化合物-铑
• The rhodium(II)-catalyzed reaction of N-bis(trimethylsilylmethyl)diazoamides: steric, electronic and conformational effects
  作者：Andrew G.H Wee、Sammy C Duncan

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01273-x

  日期：2002.8

  insertion reaction occurs only at the other N-‘alkyl’ unit. In Cα-unbranched diazoamides, the inherent electronic effects of the N-‘alkyl’ group influence the regioselectivity of the reaction. The N-BTMSM group also influences the conformational preference about the amide N–Cα bond in Cα-branched systems which, in turn, affects the regioselectivity of the reaction; substituent electronic effects are subtle

  所述Ñ双（三甲基甲硅烷基）甲基（Ñ -BTMSM）基团是有效的关于酰胺NC（O）在叔重氮酯键的构象控制; 金属碳氢化合物C–H插入反应仅在其他N-'烷基'单元发生。在C α -unbranched重氮酯，N型'alkyl”组的固有的电子效应会影响反应的区域选择性。该Ñ -BTMSM基也影响大约酰胺N-C构象偏好α在C键α -支化的系统，进而，影响反应的区域选择性; 取代基的电子效应是微妙的，并起着次要作用。提出了一个过渡状态模型来解释结果。
• The Bis(trimethylsilyl)methyl Group as an Effective N-Protecting Group and Site-Selective Control Element in Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of Diazoamides
  作者：Andrew G. H. Wee、Sammy C. Duncan

  DOI：10.1021/jo051042e

  日期：2005.10.1

  varied N-bis(trimethylsilyl)methyl,N-substituted diazoamides is studied. It has been found that in tertiary diazoamides the N-bis(trimethylsilyl)methyl (N-BTMSM) group is effective for conformational control about the amide N−C(O) bond; C−H insertion occurs at the other N-substituent. In Cα-branched diazoamides, the N-BTMSM is found also to exert its influence on the conformational preference about the

  研究了分子内铑（II）-类胡萝卜素介导的结构变化的N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-取代的重氮酰胺的CH插入反应。已经发现在叔重氮酰胺中，N-双（三甲基甲硅烷基）甲基（N- BTMSM）基团可有效控制酰胺N-C（O）键的构象。CH插入发生在另一个N取代基上。在C α -支化的重氮酯，所述Ñ -BTMSM被发现也施加关于所述N-C构象偏好其影响α键，影响在这些系统中CH插入的区域选择性。在直链重氮酰胺中，N取代基的固有电子效应会影响反应的区域选择性和化学选择性。但是，在支链重氮酰胺中，类胡萝卜素碳上的N-取代基和α-取代基的电子效应微妙，但在决定反应的最终结果中很重要。