摘要:
D(3)-对称三螺旋络合物[Ln(L1-2H)(3)](3)(-)的(1)H和(13)C NMR可变温度测量(L1 =吡啶-2, 6-二羧酸; Ln = La-Lu)显示了动态分子间配体交换过程的证据,其活化能取决于金属离子的大小。在298 K时,在[Ln(L3-2H)(3)](3)(-)(L3 = 4-乙基吡啶-2,6-二羧酸)中使用非对映探针显示快速分子内P <= =>螺旋对映异构体之间的M互变发生在NMR时间尺度上。根据独立于晶体场的技术对顺磁NMR超精细位移的详细分析表明,存在两种不同的螺旋结构,一种为大镧系元素(Ln = La-Eu),一种为小镧系元素(Ln = Tb-Lu),与25年前提出的同构性完全相反。仔细考虑原始晶体场相关的分析表明,轴向晶体场参数A(0)2的突然变化平行于结构变化会导致一些偶然的补偿效果,从而阻止根据经典的单核方法检测结构变化。固态的晶体结构和气相的密度