cis,fac-Ru{OC(O)CMe=CH2-k1O}2(PMe3)3(H2O) | 402828-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis,fac-Ru{OC(O)CMe=CH2-k1O}2(PMe3)3(H2O)
• 英文别名: cis,fac-Ru{OC(O)CMe=CH₂-k¹O}₂(PMe₃)₃(H₂O)
• CAS: 402828-66-4
• 化学式: C₁₇H₃₉O₅P₃Ru
• 分子量: 517.485
• InChiKey: NGNBHBWACMLRKT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,fac-Ru{OC(O)CMe=CH2-k1O}2(PMe3)3(H2O) 、 三甲基膦 以 氘代苯 为溶剂， 以40%的产率得到[Ru{OC(O)CMe=CH2-k²O,O’}(PMe₃)₄]⁺[CH₂=CMeCO2]^-
  参考文献：
  名称：

  化学计量C ？双（羧基）钌（II）配合物中的H键裂解反应及其在羧酸H-D交换反应中的应用

  摘要：

  阳离子络合物的[Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 2 ö，Ö '}（PME 3）4 ] + CH 2 CMeCO 2 - （5）和其相关的羧酸根络合物新反应制得用羧酸在甲醇中的[顺式-RuH 2（PMe 3）4 ]（4）的收率为76–100％。复杂5个可逆地变换以中性形式[顺-Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 1 ö } 2（PME3）4 ]（2 a）在非极性溶剂中。复杂2可逆地释放一个PME 3基，得到的[Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 1 ö } {OC（O）CMeCH 2 -κ 2 ö，Ö '}（PME 3）3 ] （12），从该立体选择性ç 发生H键裂解反应，得到ruthenalactone的[Ru {OC（O）CMeCH-κ 2 ö，ç }（PME 3）4 ]（1）从释放甲基丙烯酸。复合体2和5也给1但的PME现有解离3是用于C必不可少 H键裂

  DOI：

  10.1002/cctc.201200686
• 作为产物：
  描述：

  、 水 以 氘代苯 为溶剂， 生成 cis,fac-Ru{OC(O)CMe=CH2-k1O}2(PMe3)3(H2O)
  参考文献：
  名称：

  化学计量C ？双（羧基）钌（II）配合物中的H键裂解反应及其在羧酸H-D交换反应中的应用

  摘要：

  阳离子络合物的[Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 2 ö，Ö '}（PME 3）4 ] + CH 2 CMeCO 2 - （5）和其相关的羧酸根络合物新反应制得用羧酸在甲醇中的[顺式-RuH 2（PMe 3）4 ]（4）的收率为76–100％。复杂5个可逆地变换以中性形式[顺-Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 1 ö } 2（PME3）4 ]（2 a）在非极性溶剂中。复杂2可逆地释放一个PME 3基，得到的[Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 1 ö } {OC（O）CMeCH 2 -κ 2 ö，Ö '}（PME 3）3 ] （12），从该立体选择性ç 发生H键裂解反应，得到ruthenalactone的[Ru {OC（O）CMeCH-κ 2 ö，ç }（PME 3）4 ]（1）从释放甲基丙烯酸。复合体2和5也给1但的PME现有解离3是用于C必不可少 H键裂

  DOI：

  10.1002/cctc.201200686

文献信息

• Preferential Bond Activation of sp³C–H over sp²C–H in<i>α,β</i>-Unsaturated Carboxylic Acids by Ruthenium Complex
  作者：Susumu Kanaya、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1246/cl.2001.1284

  日期：2001.12

  Reactions of Ru(1,5-cod)(1,3,5-cot) (1)/Pme3 [cod = cyclooctadiene, cot = cyclooctatriene] with propenoic acids (CH2=CH(R)COOH) give unsaturated ruthenalactones Ru[OC(O)C(R)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R = Me (2a), Et (2b), Pr (2c), iPr (2d)]. In contrast, reactions of trans-2-methyl-2-butenoic acid and 2-methylcinnamic acid (R′CH=C(Me)COOH) give Ru[OC(O)C(CH2R′)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R′ = Me (2b), Ph (2e)] as major products, suggesting the preferential activation of the sp3 C–H over sp2 C–H bond on ruthenium(II) center.

  Ru(1,5-cod)(1,3,5-cot) (1)/Pme3 [cod = 环辛二烯，cot = 环辛三烯] 与丙烯酸（CH2=CH(R)COOH）反应生成不饱和钌内酯 Ru[OC(O)C(R)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R = Me (2a)，Et (2b)，Pr (2c)，iPr (2d)]。相反，反式-2-甲基-2-丁烯酸和 2-甲基肉桂酸（R′CH=C(Me)COOH）反应的主要产物是 Ru[OC(O)C( R′)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R′ = Me (2b)、Ph (2e)]，这表明钌（II）中心上的 sp3 C-H 键比 sp2 C-H 键优先活化。