[(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(triphenylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate | 247064-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(triphenylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate
• 英文别名: [RuCp(PPh3)(CH3CN)2]PF6；[Ru(η⁵-C₅H₅)(PPh₃)(NCCH₃₎₂][PF₆]；[Ru(η⁵-C₅H₅)(PPh₃)(NCMe)₂]PF₆；[(C₅H₅)(PPh₃)Ru(NCMe)₂]PF₆；[RuCp(P(C6H5)3)(CH3CN)2]PF6；[RuCp(PPh3)(MeCN)2]PF6；acetonitrile;cyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+);triphenylphosphane;hexafluorophosphate
• CAS: 247064-67-1
• 化学式: C₂₇H₂₆N₂PRu*F₆P
• 分子量: 655.525
• InChiKey: INYRYYDDXOLTQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(triphenylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate 、 3-溴丙烯 以 丙酮 为溶剂， 以85%的产率得到bromoruthenium(3+);cyclopenta-1,3-diene;prop-1-ene;triphenylphosphane;hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  [RuCp（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6（R ＝ Ph，Me，Cy）。混合钌（II）和钌（IV）半三明治复合物的便捷前体

  摘要：

  [RuCp（CH 3 CN）3 ] PF 6（1）与单齿配体PR 3（R = Me，Ph，Cy）的反应提供了阳离子络合物[RuCp（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6（2a - c）高产。已经通过NMR研究了CH 3 CN的交换动力学，表明了离解机理。由于PCy 3与腈配体之间的范德华排斥相互作用，CH 3 CN在2c中特别不稳定。2a - c的化学 关于取代和氧化加成的进一步研究。

  DOI：

  10.1021/om990245o
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到[(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(triphenylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  [RuCp（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6（R ＝ Ph，Me，Cy）。混合钌（II）和钌（IV）半三明治复合物的便捷前体

  摘要：

  [RuCp（CH 3 CN）3 ] PF 6（1）与单齿配体PR 3（R = Me，Ph，Cy）的反应提供了阳离子络合物[RuCp（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6（2a - c）高产。已经通过NMR研究了CH 3 CN的交换动力学，表明了离解机理。由于PCy 3与腈配体之间的范德华排斥相互作用，CH 3 CN在2c中特别不稳定。2a - c的化学 关于取代和氧化加成的进一步研究。

  DOI：

  10.1021/om990245o
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 乙腈 在 sodium hexaflorophosphate 、 [(cyclopentadienyl)bis(acetonitrile)(triphenylphosphine)ruthenium(II)] hexafluorophosphate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 36.0h， 以84%的产率得到(E)-3-hydroxy-5-phenylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  阳离子钌配合物、胺碱和钠盐的协同催化：乙腈作为亲核试剂的催化活化

  摘要：

  描述了阳离子 Ru 复合物、DBU 和 NaPF6 的协同催化作用。催化三联体的巧妙组合能够在温和的胺碱性条件下催化活化作为亲核试剂的乙腈。在 10 mol % NaPF6 存在下，使用 2.5-5 mol % Ru 配合物和 2.5-10 mol % DBU 将原位生成的、Ru 键合的金属化腈添加到醛和亚胺中。初步的机理研究表明三种催化组分中的每一种都有作用。

  DOI：

  10.1021/ja0450509

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Aromatization of Enediynes via Highly Regioselective Nucleophilic Additions on a π-Alkyne Functionality. A Useful Method for the Synthesis of Functionalized Benzene Derivatives
  作者：Arjan Odedra、Chang-Jung Wu、Taduri Bhanu Pratap、Chun-Wei Huang、Ying-Fen Ran、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja043047j

  日期：2005.3.1

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) catalyst effected the nucleophilic addition of water, alcohols, aniline, acetylacetone, pyrroles, and dimethyl malonate to unfunctionalized enediynes under suitable conditions (100 degrees C, 12-24 h) and gave functionalized benzene products in good yields. In this novel cyclization, nucleophiles very regioselectively attack the internal C1' alkyne carbon of enediynes

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) 催化剂在合适的条件下（100 摄氏度，12-24 小时）实现了水、醇、苯胺、乙酰丙酮、吡咯和丙二酸二甲酯与未官能化的烯二炔的亲核加成和以良好的收率得到官能化苯产物。在这种新颖的环化中，亲核试剂非常区域选择性地攻击烯二炔的内部 C1' 炔烃碳，得到苯衍生物作为单一区域异构体。使用甲氧基取代基的实验排除了萘基阳离子作为反应中间体参与（邻乙炔基苯基）炔烃环化的可能。氘标记实验表明催化活性物质是钌-π-炔烃而不是钌-亚乙烯基物质。o-(2' -碘乙炔基）苯基炔烃与醇。我们在一系列实验的基础上提出了这种亲核芳构化的亲核加成/插入机制。
• Improved Efficiency of the Ruthenium-Catalyzed Redox Isomerization of Allyl Alcohols
  作者：Christian Slugovc、Eva Rüba、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om990264y

  日期：1999.9.1

  The new complexes [RuCp(PR3)(CH3CN)2]PF6 (R = Ph, Me, Cy) are highly active catalysts for the redox isomerization of allyl alcohols to give the corresponding carbonyl compounds in high yields and high efficiency. All reactions proceed under mild reaction conditions. In some cases, allylations of the carbonyl compounds could be achieved in a tandem catalytic process.

  新的络合物[RuCp（PR 3）（CH 3 CN）2 ] PF 6（R = Ph，Me，Cy）是高活性催化剂，用于烯丙醇的氧化还原异构化，从而以高收率和高效率提供相应的羰基化合物。所有反应在温和的反应条件下进行。在某些情况下，可以通过串联催化过程实现羰基化合物的烯丙基化。
• Reactions of RuCp and RuCp* Allyl Carbene Complexes:  Products Derived from Activation of Phenyl, Cyclohexyl, and Methyl C−H Bonds in PPh₃, PCy₃, and Cp* Ligands
  作者：Eva Rüba、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner、Emilio Bustelo、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga

  DOI：10.1021/om020094g

  日期：2002.7.1

  the bonding mode and the stereochemistry of the allyl carbene C4-chain. The incoming nucleophile induces C−H bond activation effecting formally a 1,4 hydrogen shift. (ii) They are capable of activating C−H bonds of aryl and alkyl groups in the bulky tertiary phosphine ligands PPh3 and PCy3 to give novel η4-butadiene complexes. In these, one R of PR3 is σ-bonded to the metal center. A divergent rearrangement

  钌的类型的烯丙基卡宾络合物[RuCp（C（R） - （η 3 -CHC（R）CHPR ' 3））] PF 6（R，R'=芳基，烷基取代基）的特征在于两个反应模式。（i）它们表现为掩蔽配位不饱和复合物和与供体很容易反应的配体PR 3和P（OR）3，得到η 3 -butadienyl络合物。这不是在金属中心的简单亲核加成，而是涉及烯丙基碳烯C 4的键合模式和立体化学的变化-链。传入的亲核试剂诱导CH键活化，正式实现1,4氢位移。（ⅱ）它们是能够活化的芳基的C-H键和烷基中的庞大的叔膦配位体PPH 3和PCY 3，得到新颖η 4 -丁二烯络合物。在这些中，PR 3的一个R被σ键合到金属中心。如果烯丙基卡宾络合物衍生自母体乙炔（而不是末端炔烃），则会导致发散的重排。在这种情况下的C 4〜部设有一个η 3 -烯丙基部分与金属中心是η 2配位的给PPH的芳烃环3取代基。最终，首次制备了RuCp *烯丙
• Some binding modes of 2-aminopyridine to ruthenium(ii) fragments
  作者：Christina M. Standfest-Hauser、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1039/b302416d

  日期：——

  The bonding modes of 2-aminopyridine (apy) (1 equiv.) with some ruthenium(II) fragments were studied. In the reaction with [RuCp(CH3CN)3]+ (1) one acetonitrile ligand is replaced with apy being κ1(N-pyridine) bonded. This complex is very air-sensitive transforming into dinuclear [RuCp(μ3-dapy)]22+ where dapy is deprotonated apy. On the other hand, [RuCl2(PPh3)3] exchanges one phosphine ligand for apy which is coordinated in the κ2N,N′ mode. Similar to 1, the complexes [RuCp(CH3CN)2L]+(L = PMe3, PPh3 or CO), also react with apy to give [RuCp(CH3CN)(L)(κ1N-apy)]+. These compounds were reacted with HCCPh with appreciable differences depending on L. While with L = CH3CN no clean reaction took place, with L = PMe3 an η3-allyl carbene is formed with release of apy. With L = PPh3 or CO, dapy stabilizes a Fischer carbene through chelation. Finally, if 1 is reacted with 2-N,N-dimethylaminopyridine (dmapy), all acetonitriles are displaced in favor of η6-coordinated dmapy.

  研究了2-氨基吡啶（apy）与一些铑(II)片段的结合模式。在与[RuCP(CH3CN)3]+（1）的反应中，一个乙腈配体被κ1(N-吡啶)结合的apy替换。该复合物对空气非常敏感，转变为二核[RuCP(μ3-dapy)]22+，其中dapy是去质子化的apy。另一方面，[RuCl2(PPh3)3]交换一个磷配体为apy，后者以κ2N,N′模式配位。与1类似，复合物[RuCP(CH3CN)2L]+（L = PMe3、PPh3或CO）也与apy反应，生成[RuCP(CH3CN)(L)(κ1N-apy)]+。这些化合物与HCCPh反应时，依赖于L有显著差异。当L = CH3CN时，没有发生干净反应；当L = PMe3时，形成η3-烯丙基卡宾并释放apy。若L = PPh3或CO，dapy通过螯合稳定Fischer卡宾。最后，如果将1与2-N,N-二甲氨基吡啶（dmapy）反应，则所有的乙腈都被η6配位的dmapy取代。
• Acetylene Dithiolate Linking up the [Tp′W(CO)(CN)] Moiety with Ru^IIor Pd^II
  作者：Wolfram W. Seidel、Woldemar Dachtler、Julia Semmler、Marco Tänzler、Manuel Folk、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201301192

  日期：2013.10.18

  removal of the Me3Si‐ethyl thiol protecting groups. All intermediate species of the reaction have been fully characterised. The highly coloured W–Ru complex [Tp′W(CN)(CO)(C2S2)Ru(η5‐C5H5)(PPh3)] shows reversible redox chemistry, as does the prototype complex [Tp′W(CO)2(C2S2)Ru(η5‐C5H5)(PPh3)][PF6]. Single crystal X‐ray diffraction and IR, EPR and UV/Vis spectroscopic studies in conjunction with DFT calculations

  通过简便的一锅法（避免使用高度难以捉摸的乙炔二硫醇）合成了一系列带有乙二硫代乙炔（acdt 2-）作为桥联部分的异双核配合物。的W-Ru络合物[Tp'W（CN）（CO）（C的生成2小号2）的Ru（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）]（TP'=氢三（3,5-二甲基）硼酸盐）和W–Pd络合物[Tp'W（CN）（CO）（C 2 S 2）Pd（DPPE）]和[Tp'W（CO）2（C 2 S 2）Pd（DPPE）] [ PF 6 ]（DPPE = 1,2-双（diphenylphoshino）乙烷），其表现出[W（η 2 -κ 2-C 2 S 2）M]核（M = Ru，Pd）是通过使用过渡金属辅助溶剂分解去除Me 3 Si-乙基硫醇保护基团完成的。反应的所有中间物种均已得到充分表征。的高度着色的W-Ru络合物[Tp'W（CN）（CO）（C 2小号2）的Ru（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH