摘要:
研究了一系列铁和锰催化剂对烷烃伯 C-H 键的催化氧化。当使用己烷 (S1) 作为模型底物时,可以观察到亚甲基位点氧化产生的产物,而相应的初级 C-H 键保持不反应性。然而,通过使用仅包含伯烷基 C-H 键的 2,2,3,3-四甲基丁烷 (S2) 作为模型底物,使用过氧化氢、锰催化剂和乙酸作为助剂的组合来催化氧化。催化剂,尽管产量不大(高达 4.4 吨)。带有四齿氨基吡啶配体的配合物提供了最好的产率,而相关的五齿配体提供了较小的产物产率。反应的化学选择性取决于溶剂。当反应在乙腈中进行时,由于首先形成的醇产物2a容易过氧化,观察到羧酸2b是主要产物。相反,相应的伯醇 2a 在 2,2,2-三氟乙醇 (TFE) 中进行的反应中占主导地位。由于后一种溶剂的强氢键供体能力而引起的羟基部分的极性反转解释了该反应的不寻常的产物化学选择性。讨论了当前结果在轻质烷烃氧化方面的意义。