| 77233-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 77233-04-6
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₂
• 分子量: 292.337
• InChiKey: FZBIVLBDEYCCMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylidenetrimethylene carbonate 、 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以99%的产率得到(5R,6R)-2-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-9-methylene-6-phenyl-7-oxa-2,3-diazaspiro[4.5]dec-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称[4 + 2] 2-甲基亚乙基三亚甲基碳酸酯与烯烃的环加成反应：获得手性四氢吡喃融合的螺旋环骨架。

  摘要：

  已经成功开发了钯催化的2-甲基亚甲基三亚甲基碳酸酯与衍生自吡唑啉酮，茚满二酮或巴比妥酸酯的烯烃的不对称[4 + 2]环加成反应，从而提供了药理学上有趣的手性四氢吡喃稠合的螺环骨架。生成目标化合物的产率高至优，对映选择性高（ee高达99％）。此外，该环加成反应可以有效地扩大规模，并且完成了几种合成的转化，用于构建其他有用的手性螺并吡咯烷酮和螺双茚满二酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202002765
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)肼 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 (3+2) 环加成对映选择性合成带有五个连续立体中心的螺吡唑啉酮稠合环戊二烯 [c]chromen-4-ones

  摘要：

  通过 (3+2) 环加成反应证明了螺吡唑酮稠合的 cyclopenta[ c ]chromen-4-ones的对映选择性合成。3-高酰基香豆素与α,β-不饱和吡唑啉酮在金鸡纳生物碱衍生的氢键催化剂存在下反应，得到上述螺吡唑酮-色烯酮加合物，其具有五个连续的立体中心，其中一个是螺环全碳四元立体中心。产率（高达 98%），具有良好到出色的立体选择性（>25:1 dr 和高达 99% ee）。这种一锅法也可以在具有类似功效的克级规模上得到实际证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01215

文献信息

• NHC-Catalyzed Asymmetric Formal [4 + 2] Annulation To Construct Spirocyclohexane Pyrazolone Skeletons
  作者：Chengtao Zhao、Kuangxi Shi、Gao He、Qingxiu Gu、Zhenyuan Ru、Limin Yang、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02927

  日期：2019.10.4

  A chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed [4 + 2] annulation of γ-chloroenals and α-arylidene pyrazolinones was developed in the absence of expensive oxidants. The reaction proceeds smoothly via a vinyl enolate intermediate to afford spirocyclohexane pyrazolones in moderate to good yield (up to 86%) with high diastereoselectivities (up to 15:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to >99%

  在没有昂贵的氧化剂的情况下，开发了手性N-杂环卡宾（NHC）催化的[4 + 2]环化的γ-氯烯醛和α-亚芳基吡唑啉酮。反应通过烯酸乙烯酯中间体平稳进行，以中等至良好的收率（高达86％）提供螺环己烷吡唑啉酮，具有高非对映选择性（高达15：1 dr）和优异的对映选择性（高达> 99％ee）。
• An efficient and highly diastereoselective synthesis of carbocyclic spiropyrazolones via one-pot sequential dual organo-silver catalyzed Michael-hydroalkylation reactions
  作者：Khyati Shukla、Sadhna Shah、Nirmal K. Rana、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.064

  日期：2019.1

  An economical approach for the diastereoselective synthesis of highly functionalized carbocyclic spiropyrazolone derivatives having one quaternary and two tertiary stereocenters along with one exocyclic double bond exploiting dual organo-silver sequential catalysis has been developed. The unified method to both cyclohexyl and cyclopentyl spirocompounds involves the reaction of γ- and β-nitroalkynes

  已经开发了一种经济的方法，用于利用双有机银顺序催化合成具有一个四级和两个叔立体中心以及一个环外双键的高度官能化的碳环螺并吡咯烷酮衍生物。环己基和环戊基螺环化合物的统一方法涉及由Hünig碱催化的γ-和β-硝基炔烃与亚烷基吡唑啉酮的反应，然后用Ag（I）盐对三键进行嗜碳活化，从而导致通过加氢烷基化进行环化反应。
• Enantioselective Synthesis of Unsymmetrical Diaryl-Substituted Spirocyclohexanonepyrazolones through a Cascade [4+2] Double Michael Addition
  作者：Jin-Xin Zhang、Nai-Kai Li、Zhao-Min Liu、Xiao-Fei Huang、Zhi-Cong Geng、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200925

  日期：2013.3.11

  ortho‐fluorobenzoic acid is an efficient catalyst system for the double Michael addition of arylidenepyrazolones with α,β‐unsaturated ketones, providing chiral unsymmetrical 6,10‐diaryl‐substituted spiro[cyclohexanone‐pyrazolone] derivatives in high yields (up to 98%) with good diastereoselectivities and excellent enantioselectivities (up to 88:12 dr, 99% ee).

  螺环吡唑啉酮是一类重要的分子结构，具有重要的生物学和药学活性。本文中，我们证明了基于Cinchona的手性伯胺和邻氟苯甲酸的结合是芳基吡唑并酮与α，β-不饱和酮双迈克尔加成的有效催化剂体系，从而提供了手性不对称的6,10-二芳基-具有高非对映选择性和出色的对映选择性（高达88:12 dr，99％ee）的高收率（高达98％）的取代的螺[环己酮-吡唑啉酮]衍生物。
• Asymmetric Synthesis of Pyrazolone Fused Spirocyclohexeneimines via a Vinylogous Michael/Cyclization Cascade Reaction
  作者：Sara Meninno、Andrea Mazzanti、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/adsc.201801337

  日期：2019.1.11

  yield (up to 98%) and high enantioselectivity (up to 97% ee) via vinylogous Michael reaction/cyclization cascade reaction of α‐arylidene pyrazolones and α,α‐dicyanoalkylidenes. The formal [4+2] atom‐economical annulation proceeds with commercially available Takemoto's catalyst under mild reaction conditions. Scale‐up reaction and post‐transformation of the products were also demonstrated.

  带有连续的全碳四元和三级立体中心的非对映异构体吡唑啉酮稠合的螺环己胺，可通过乙烯基迈克尔反应/环化以高至优异的收率（高达98％）和高对映选择性（高达ee高达97％）容易地首次合成。 α-亚芳基吡唑啉酮与α，α-二氰基亚烷基的级联反应 正式的[4 + 2]原子经济环化反应是在温和的反应条件下，使用市售的Takemoto催化剂进行的。还证明了产品的放大反应和后转化。
• Asymmetric Synthesis of Bispiro[γ-butyrolactone-pyrrolidin-4,4′-pyrazolone] Scaffolds Containing Two Quaternary Spirocenters via an Organocatalytic 1,3-Dipolar Cycloaddition
  作者：Nannan Chen、Liping Zhu、Lu Gan、Zhenquan Liu、Rui Wang、Xiaoqing Cai、Xianxing Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.201800404

  日期：2018.6.22

  Enantiomerically enriched bispiro[γ‐butyrolactone‐pyrrolidin‐4,4′‐pyrazolone] skeletons were synthesized firstly through a simple organocatalytic 1,3‐dipolar cycloaddition reaction between α‐imino γ‐lactones and alkylidene pyrazolones, which afforded a diversity of bispirocyclic scaffolds in high yields and excellent diastereo‐ and enantioselectivities.

  首先通过α-亚氨基γ-内酯与亚烷基吡唑啉酮之间的简单有机催化1,3-偶极环加成反应合成对映体富集的双螺环[γ-丁内酯-吡咯烷丁-4,4'-吡唑啉酮]骨架，从而提供了多种双螺环骨架具有高收率和出色的非对映异构和对映选择性。