benzyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-diazoacetate | 294846-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-diazoacetate
• CAS: 294846-96-1
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₂Si
• 分子量: 290.437
• InChiKey: FTFKMIYNFXSQME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-diazoacetate 在 Oxone 、 碳酸氢钠 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  乙醛酸甲硅烷基酯的有机催化直接羟醛反应合成α-羟基硅烷

  摘要：

  公开了醛到乙醛酸甲硅烷基酯的新颖的有机催化的直接醛醇缩合反应。该方法提供了一种具有优异对映选择性（高达99％ee）和高非对映选择性（高达> 20：1 dr）的高效生产α-羟基硅烷的途径。在新的甲硅烷基乙醛酸酯活化模型中，氢键对反应至关重要。可以通过氢键与羟基和羧酸的质子配位，活化直接连接到酰基硅烷中硅上的羰基。另外，可商购的顺式-升-4-羟脯氨酸是用于激活两个醛和acylsilanes理想的有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00811
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 benzyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  乙醛酸甲硅烷基酯的有机催化直接羟醛反应合成α-羟基硅烷

  摘要：

  公开了醛到乙醛酸甲硅烷基酯的新颖的有机催化的直接醛醇缩合反应。该方法提供了一种具有优异对映选择性（高达99％ee）和高非对映选择性（高达> 20：1 dr）的高效生产α-羟基硅烷的途径。在新的甲硅烷基乙醛酸酯活化模型中，氢键对反应至关重要。可以通过氢键与羟基和羧酸的质子配位，活化直接连接到酰基硅烷中硅上的羰基。另外，可商购的顺式-升-4-羟脯氨酸是用于激活两个醛和acylsilanes理想的有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00811

文献信息

• Intermolecular Rhodium(II)-Catalyzed Reactions with Silicon-Substituted Carbonyl Ylides
  作者：Carsten Bolm、Sandra Saladin、Andrey Kasyan

  DOI：10.1021/ol026987m

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The Rh(II)-catalyzed reaction of benzyl 2-trialkylsilyl-2-diazoacetates with various acyclic and cyclic ketones affords novel dioxolanones via silicon-substituted carbonyl ylides in up to 98% yield.

  [反应：见正文] 2-甲基三烷基甲硅烷基-2-重氮乙酸苄酯与各种无环和环状酮的Rh（II）催化反应可通过硅取代的羰基化物以高达98％的产率提供新型的二氧戊环酮。
• The rhodium-catalysed synthesis of pyrrolidinone-substituted (trialkylsilyloxy)acrylic esters
  作者：Daniel L. Priebbenow、Carsten Bolm

  DOI：10.1039/c3ra41527a

  日期：——

  A method for the preparation of novel pyrrolidine substituted (trialkylsilyloxy)acrylic esters has been developed. The protocol involves a rhodium-catalysed O-insertion/rearrangement reaction between N-functionalised 2-pyrrolidinones and α-silyl α-diazoacetates to form the corresponding acrylic esters in moderate to high yields.

  已经开发了一种制备新型吡咯烷取代的（三烷基甲硅烷基氧基）丙烯酸酯的方法。该方案涉及在N-官能化的2-吡咯烷酮和α-甲硅烷基α-二重氮乙酸酯之间的铑催化的O-插入/重排反应，以中等至高产率形成相应的丙烯酸酯。
• Diastereoselective Synthesis of Pentasubstituted γ-Butyrolactones from Silyl Glyoxylates and Ketones through a Double Reformatsky Reaction
  作者：Stephen N. Greszler、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1002/anie.200900215

  日期：2009.5.4

  Three contiguous stereocenters can be established with remarkable diastereoselectivity in a double Reformatsky sequence. Densely functionalized γ‐butyrolactones were assembled rapidly by this approach, in which a ketone is used as the terminal electrophile (see scheme). Secondary transformations of the lactone products enhance their synthetic utility. R1=Me, H; R2=alkyl, aryl, CF3; Bn=benzyl, TBS=

  可以在双 Reformatsky 序列中以显着的非对映选择性建立三个连续的立体中心。通过这种方法可以快速组装密集官能化的 γ-丁内酯，其中使用酮作为末端亲电试剂（参见方案）。内酯产物的二次转化增强了它们的合成效用。R 1 =我，H；R 2 = 烷基、芳基、CF 3；Bn=苄基，TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基。
• Synthesis and Use of α-Silyl-Substituted α-Hydroxyacetic Acids
  作者：Carsten Bolm、Andrey Kasyan、Peter Heider、Sandra Saladin、Karlheinz Drauz、Kurt Günther、Christoph Wagner

  DOI：10.1021/ol025911n

  日期：2002.6.1

  Rhodium-catalyzed oxygen transfer was used to generate benzyl 2-sifyi-2-oxoacetates in good yields. The hydrogenation of these compounds led to chiral alpha-silyl-substituted a-hydroxyacetic acids. Resolution by means of HPLC using a chiral stationary phase afforded an enantiomerically pure representative of this class of compounds, which was successfully applied as a chiral ligand in an asymmetric aldol-type reaction.
• α-Trialkylsilyl-Substitutedα-Amino Acids
  作者：Carsten Bolm、Andrey Kasyan、Karlheinz Drauz、Kurt Günther、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/1521-3773(20000703)39:13<2288::aid-anie2288>3.0.co;2-y

  日期：2000.7.3