(S)-cycloocta-2,6-dien-1-yl 4-nitrobenzoate | 454183-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-cycloocta-2,6-dien-1-yl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: cycloocta-2,6-dien-1-yl 4-nitrobenzoate
• CAS: 454183-08-5
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₄
• 分子量: 273.288
• InChiKey: CSLUEVZDPSWLEU-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲酸 在 吡啶 、 草酰氯 、 (S,E)-N-(4-benzyloxazolidin-2-ylidene)-4-nitrobenzamde 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (S)-cycloocta-2,6-dien-1-yl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  设计手性酰胺基恶唑啉作为新的螯合配体，专门用于指导铜催化环烯烃中烯丙基C H键的氧化

  摘要：

  从廉价和可商购的材料中方便地合成了新型的酰胺基-恶唑啉配体，其产率高且对映体过量。与此类配体的相应的手性铜络合物[C 2对称的小号，小号双（酰氨基-恶唑啉铜（II）复合物]进行了相应的合成。配体的ORTEP图6A和复杂6A进行了比较和表征-铜该配合物证实了配体的两个齿状部分（氧和氮原子）均与铜络合，该酰胺基-恶唑啉配体在铜催化的环烯烃的烯丙基C H键的对映选择性酯化中的利用在HZSM-5沸石的存在下，4-硝基苯并过氧叔丁基叔丁基酯具有最高的活性，最高收率（高达95％）和对映选择性（最高96％）。与文献中报道的其他方法相比，这些新发现突显了该协议是氧化环烯烃不对称烯丙基CH键的最有吸引力和最有用的方法之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.12.062

文献信息

• Heterogenization of chiral mono oxazoline ligands by grafting onto mesoporous silica MCM-41 and their application in copper-catalyzed asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins
  作者：Saadi Samadi、Khosrow Jadidi、Behnam Khanmohammadi、Niloofar Tavakoli

  DOI：10.1016/j.jcat.2016.05.021

  日期：2016.8

  spectroscopy (EDX), CHN analysis, scanning electron microscopy (SEM), and Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). The catalytic and induced asymmetric effects of the chiral copper (I) complexes of these new chiral supported heterogeneous catalysts on the asymmetric allylic oxidation of cycloolefins were investigated under different conditions. Reactions using the catalyst exhibited moderate to good

  一系列手性4-恶唑啉基苯胺配体8由便宜的和可商购的4-氨基苯甲酸以克为单位方便地以四步合成四氢呋喃。将获得的有机手性配体共价接枝到有序介孔二氧化硅MCM-41上，并通过热重分析（TGA），差热分析（​​DTA），粉末X射线衍射，BET和BJH对所得的无机-有机杂化材料进行了表征。氮吸附-解吸方法，能量色散X射线光谱（EDX），CHN分析，扫描电子显微镜（SEM）和傅立叶变换红外光谱（FT-IR）。在不同条件下，研究了这些新型手性负载型多相催化剂的手性铜（I）配合物对环烯烃不对称烯丙基氧化的催化和诱导不对称作用。与相应的均相反应相比，使用催化剂的反应显示出中等至良好的对映选择性，最高可达80％，并且收率良好，最高可达95％。该催化剂可以容易地回收并重复使用五次而不会显着降低反应性，产率或对映选择性。据我们所知，这是无机（二氧化硅）表面上手性4-恶唑啉基苯胺配体的第一次杂化，并作为非均相催化剂
• Immobilization of (<scp>l</scp>)-valine and (<scp>l</scp>)-valinol on SBA-15 nanoporous silica and their application as chiral heterogeneous ligands in the Cu-catalyzed asymmetric allylic oxidation of alkenes
  作者：Saadi Samadi、Akram Ashouri、Hersh I Rashid、Shiva Majidian、Mahsa Mahramasrar

  DOI：10.1039/d1nj02580e

  日期：——

  functionalized by 3-chloropropyltrimethoxysilane. Next, by immobilization of chiral amino acid (S)-2-amino-3-methyl butanoic acid (L-valine) and chiral amino alcohol (S)-2-amino-3-methylbutane-1-ol (L-valinol), prepared via the reduction of L-valine by NaBH4/I2 in THF, on functionalized-SBA-15, chiral heterogeneous ligands AL*-i-Pr-SBA-15 and AA*-i-Pr-SBA-15 were prepared and characterized by FT-IR, XRD

  以P123表面活性剂和原硅酸四乙氧基硅酸盐为原料，采用水热法合成SBA-15纳米多孔二氧化硅，然后用3-氯丙基三甲氧基硅烷进行功能化。接下来，通过固定手性氨基酸（S）-2-氨基-3-甲基丁酸（L-缬氨酸）和手性氨基醇（S）-2-氨基-3-甲基丁烷-1-醇（L-缬氨醇）通过在 THF 中通过 NaBH 4 /I 2还原L-缬氨酸制备，在功能化的 SBA-15 上，手性异质配体 AL*-i-Pr-SBA-15 和 AA*-i-Pr-SBA-15 是通过 FT-IR、XRD、TGA、EDX、SEM、BET-BJH 技术制备和表征。不对称烯丙基ic 烯烃的氧化是使用这些配体的铜配合物和合成的过酸酯完成的。通过改变各种参数如温度、溶剂、手性异质配体的量以及铜盐的类型和量来优化反应。在优化条件下，6 mg AL*-i-Pr-SBA-15 和 3.2 mol% Cu(CH 3 CN) 4 PF 6在 50
• Chiral bisoxazoline ligands with a biphenyl backbone: development and application in catalytic asymmetric allylic oxidation of cycloolefins
  作者：Saadi Samadi、Khosrow Jadidi、Behrouz Notash

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.01.013

  日期：2013.3

  A simple and efficient method for the synthesis of chiral biphenylbisoxazoline ligands was developed. The bishydroxylamide precursors of ligands showed a dynamic atropselective resolution effect in the crystallization process. When biphenylbisoxazoline ligands were coordinated to tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate, it resulted in the formation of only a single diastereomer complex

  开发了一种简单有效的合成手性联苯双恶唑啉配体的方法。配体的双羟基酰胺前体在结晶过程中显示出动态的阻转选择性效应。当联苯双恶唑啉配体与四（乙腈）铜（I）六氟磷酸酯配位时，仅形成单一的非对映异构体复合物（S，a S，S），其充当环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在不同条件下，例如改变溶剂，温度和添加剂以及还使用各种铜盐，优化了该反应的对映选择性，产率和速率。使用SBA-15介孔二氧化硅作为添加剂在提高反应效率方面起着至关重要的作用。
• A significant improvement in enantioselectivity, yield, and reactivity for the copper-bi-o-tolyl bisoxazoline-catalyzed asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins using recoverable SBA-15 mesoporous silica material
  作者：Saadi Samadi、Saber Nazari、Hamid Arvinnezhad、Khosrow Jadidi、Behrouz Notash

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.119

  日期：2013.8

  A series of chiral bi-o-tolyl bisoxazoline ligands 1 and 2 were conveniently synthesized on a gram scale from inexpensive and commercially available 3-methyl benzoic acid in eight steps. The catalytic and induced asymmetric effects of the chiral copper (I) complexes of these ligands on the asymmetric allylic oxidation of cycloolefins were investigated in the presence of various nano-sized additives. When SBA-15 mesoporous silica was used in conjunction with these ligands very highly enantioselectivities (up to 97% ee) and excellent yields (up to 99%) of the corresponding chiral allylic esters were obtained in a reasonably short period of time. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.