N,N-diisopropyl 3-(trimethylsilyl)-2-propynyl carbamate | 113279-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl 3-(trimethylsilyl)-2-propynyl carbamate
• 英文别名: 3-trimethylsilylprop-2-ynyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 113279-48-4
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₂Si
• 分子量: 255.432
• InChiKey: DIAFQRYAAZCTPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl 3-(trimethylsilyl)-2-propynyl carbamate 在 镍 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 diisobutylaluminium methanesulfonate ⁽⁵⁾ 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 Diisopropyl-carbamic acid (1S,4S,6R)-6-formyl-4-methyl-cyclohex-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过醛和一个碳三单元的反非对映选择性的均醛醇反应，完全立体选择性地合成所有四个立体异构的1-氨基甲酰氧基-1,3-链二烯

  摘要：

  两者（锂化） -和（）-3-三甲基甲硅烷基-2-丙烯基，二异丙基氨基甲酸叔丁酯2次，得到（2 ） -锂化合物3。铝或钛介导的醛加成反应4得到（1 ）-（3 * 4 *）-烯醇氨基甲酸酯7。立体定向的彼得森消除（硼酸通酯或碱基介导的）引入具有（3 ）-或具有（3 ）-构型的第二个双键。因此，只要通过选择试剂用于每个两步的，（1 ，3 ） - ，（1 ，3 ） - ，（1 ，3 ） - ，或（1 ，3 ） -二烯类8 - 11分别制备的立体选择性高达> 99.7％

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61897-x
• 作为产物：
  描述：

  2-propynyl N,N-diisopropylcarbamate 生成 N,N-diisopropyl 3-(trimethylsilyl)-2-propynyl carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过醛和一个碳三单元的反非对映选择性的均醛醇反应，完全立体选择性地合成所有四个立体异构的1-氨基甲酰氧基-1,3-链二烯

  摘要：

  两者（锂化） -和（）-3-三甲基甲硅烷基-2-丙烯基，二异丙基氨基甲酸叔丁酯2次，得到（2 ） -锂化合物3。铝或钛介导的醛加成反应4得到（1 ）-（3 * 4 *）-烯醇氨基甲酸酯7。立体定向的彼得森消除（硼酸通酯或碱基介导的）引入具有（3 ）-或具有（3 ）-构型的第二个双键。因此，只要通过选择试剂用于每个两步的，（1 ，3 ） - ，（1 ，3 ） - ，（1 ，3 ） - ，或（1 ，3 ） -二烯类8 - 11分别制备的立体选择性高达> 99.7％

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61897-x

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Enriched Allenes by (−)-Sparteine-Mediated Lithiation of Alkynyl Carbamates
  作者：Carsten Schultz-Fademrecht、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1021/ol0157104

  日期：2001.4.1

  [reaction: see text]. The alpha-deprotonation of alkynyl carbamates 3 with the chiral base (-)-sparteine (4)/n-butyllithium, transmetalation with ClTi(O(i)()Pr)3, and subsequent substitution with an aldehyde results in the formation of enantioenriched 4-hydroxyallenyl carbamates 11. Stereoselection is determined by dynamic resolution of the lithium/(-)-sparteine complexes by selective crystallization.

  [反应：请参见文字]。炔基氨基甲酸酯3与手性碱（-）-天冬氨酸（4）/正丁基锂的α-去质子化，ClTi（O（i）（）Pr）3的金属转移以及随后用醛的取代导致形成富含对映体的4-羟基烯丙基氨基甲酸酯11.立体定向是通过动态结晶锂/（-）-天冬氨酸络合物的选择性结晶来确定的。
• Synthesis of Enantiomerically and Diastereomerically Pure 4-Hydroxy-1,2-alkadienyl Carbamates and Their Application in a Modified Nazarov Cyclization Towards Chiral Cyclopentenones
  作者：Dieter Hoppe、Maik Zimmermann、Birgit Wibbeling

  DOI：10.1055/s-2004-816002

  日期：——

  The addition of racemic titanated alkynyl N,N-diisopropylcarbamates onto enantiopure α-dibenzylamino- or a-silyloxyalkanals affords two (out of four possible) diastereomeric, enantiopure 5-hetero-substituted 4-hydroxy-1,2-alkadienyl carbamates. As demonstrated for hydroxyallenes 23 and 24, the reaction sequence for modified Nazarov cyclization according to Tius, yields stereohomogeneous, highly substituted

  将外消旋的钛化炔基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯添加到对映纯的 α-二苄基氨基-或α-甲硅烷氧基链烷醛上，得到两种（四种可能的）非对映体、对映纯 5-杂取代的 4-羟基-1,2-链二烯基氨基甲酸酯。正如羟基丙二烯 23 和 24 所证明的，根据 Tius 进行改性 Nazarov 环化的反应序列产生立体均相、高度取代的 5-亚烷基-2,3-二烷基-4-苯基-2-环戊烯-1-酮 (Z,R) -25 和 (E, R)-26。
• Synthesis of Enantiopure 2,5-Dihydro-3-iodofurans and Substituted 3-Iodofurans by Iodocyclization of 4-Hydroxy-1,2-alkadienyl Carbamates
  作者：Dieter Hoppe、Carsten Schultz-Fademrecht、Maik Zimmermann、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-2003-42046

  日期：——

  Enantiopure cis-2,5-dihydro-3-iodofurans and substitute­d 3-iodofurans were prepared by iodine-induced cyclization­ of enantiopure syn-4-hydroxy-1,2-alkadienyl carbamate­s. These products represent highly functionalized intermedi­ates which can be readily elaborated, for example, in transitio­n metal-catalyzed cross-coupling reactions.

  通过碘诱导的对映纯顺式-2,5-二氢-3-碘呋喃和对映纯3-碘呋喃的环化反应制备了这些产物。这些产品是高度功能化的中间体，可以很容易地用于过渡金属催化交叉偶联反应等反应。
• Highly regio- and syn-diastereoselective synthesis of 4-hydroxy-1,2-alkadienylcarbamates from α-titanatedl 2-alkynylcarbamates and aldehydes1,2
  作者：Dieter Hoppe、Charlotte Gonschorrek、Dieter Schmidt、Ernst Egert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81651-3

  日期：——
• HOPPE, DIETER;GONSCHORREK, CHARLOTTE;SCHMIDT, DIETER;EGERT, ERNST, TETRAHEDRON, 43,(1987) N 11, 2457-2466
  作者：HOPPE, DIETER、GONSCHORREK, CHARLOTTE、SCHMIDT, DIETER、EGERT, ERNST

  DOI：——

  日期：——