作者:Alexander J. Kendall、Daniel T. Seidenkranz、David R. Tyler
DOI:10.1021/acs.organomet.7b00304
日期:2017.7.10
respective phosphinite anions (pKas for most SPOs are <27). Only sodium bis(trimethylsilyl)amide (NaHMDS) cleanly formed the phosphinite anion, which was stable in solution (0.1 M, 23 °C in THF) for over 24 h. The need for a very specific base to deprotonate suggests that both ion pairing and the conjugate acid play a role in stabilizing the phosphinite anion. Phosphinite anion reactivity followed the expected
为杂烷基膦氧化物的合成的新方法(R 2 - [R 1 P = O,其中R≠ - [R 1)从仲膦氧化物(或战略性计划目标,R 2 HP═O)被呈现。这些反应在室温下快速,空间选择性,高产率,并且在水洗后纯度> 95%。SPO的去质子化反应生成次膦酸酯阴离子([R 2 P–O] -),该阴离子对烷基卤与亲核P–C键的形成具有很高的选择性(与O–C键的形成相反)。出乎意料的是,大多数强有机金属碱都无法将SPO脱质子化为其各自的次膦酸酯阴离子(p K a大多数SPO的s <27)。仅双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠(NaHMDS)干净地形成亚膦酸酯阴离子,该亚膦酸酯阴离子在溶液中(0.1 M,在THF中为23°C)稳定24小时以上。需要非常特异的碱去质子化提示离子配对和共轭酸都在稳定次膦酸酯阴离子中起作用。次膦酸酯阴离子的反应性遵循与烷基卤化物反应的S N 2机理的预期趋势。从来没有观察到消除产品。以