(E)-5-benzyloxy-3-methylpent-3-en-1-yne | 196600-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-benzyloxy-3-methylpent-3-en-1-yne
• 英文别名: [(E)-3-methylpent-2-en-4-ynoxy]methylbenzene
• CAS: 196600-04-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: LGDIPDOALFKFRW-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-benzyloxy-3-methylpent-3-en-1-yne 在 platinum(IV) oxide N,N-二甲基丙烯基脲 、 AD-mix-α 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 28.0h， 生成 (4S,5S)-5-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-4-(2,5-dimethoxy-3,4,6-trimethylphenylethynyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Chromans for the Preparation of Enantiopure Vitamin E and Analogues

  摘要：

  不同保护形式的（羟甲基）烯炔 11a-e 和 12a-c 在催化量的 Pd(PPh3)4 存在下与碘芳烃 7 发生偶联反应，得到了芳烯炔 5a-e 和 6a-c，这些化合物通过 Sharpless 双羟基化转化为单保护的手性三羟基化合物 13a-d 和 14a,b，其中 13a-d 的较高对映体过量达到 >95%，14b 的对映体过量为 91%，14a 的对映体过量为 64%。对 13a 进行 5 步转化，得到了所需的 chroman 衍生物 3a，该化合物经过裂解生成醛 2，这是一种已知的维生素 E 选择性合成的前体。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1278
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-5-benzyloxy-3-methylpent-3-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  二碘化sa促进炔基氧杂环丁烷与酮之间的偶合反应合成烯丙二醇

  摘要：

  SmI 2介导的炔基肟基和酮之间的还原偶联为2，3-戊二烯-1，5-二醇的合成提供了一条新途径。在偶合产物中观察到的优选的立体化学是新CC键形成的结果反相对于所述开口环氧化物环。产率和非对映选择性取决于炔基环氧乙烷取代模式。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00110-0

文献信息

• A Concise Synthesis of an Advanced Clerodin Intermediate through a Vaultier Tandem Reaction
  作者：Jean-Yves Lallemand、Yvan Six、Louis Ricard

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<503::aid-ejoc503>3.0.co;2-6

  日期：2002.2

  A highly functionalised precursor of the antifeedant natural product Clerodin has been synthesised with good diastereocontrol. Key steps include a three-component version of the Vaultier tandem sequence, and an oxidative decarboxylation with a simple experimental procedure.

  已经合成了具有良好非对映控制的拒食天然产物 Clerodin 的高度功能化前体。关键步骤包括 Vaultier 串联序列的三组分版本，以及通过简单实验程序进行的氧化脱羧。
• Efficient Synthesis of Functionalized Furans via Ruthenium-Catalyzed Cyclization of Epoxyalkyne Derivatives
  作者：Ching-Yu Lo、Hongyun Guo、Jian-Jou Lian、Fwu-Ming Shen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo020004h

  日期：2002.5.1

  Ruthenium catalyst TpRuPPh(3)(CH(3)CN)(2)Cl is found to effect the cyclization of epoxyalkynes to furans in the presence of Et(3)N. The reactions worked well for various epoxyalkynes with suitable oxygen and nitrogen functionalities with low loading of catalyst. It failed with disubstituted epoxyalkynes. The mechanism was elucidated by a deuterium labeling experiment that suggested that the mechanism

  发现在Et（3）N存在下，钌催化剂TpRuPPh（3）（CH（3）CN）（2）Cl影响环氧炔烃环化成呋喃。对于具有合适的氧和氮官能度且催化剂负载量低的各种环氧炔烃，该反应效果很好。用二取代的环氧炔烃失败。氘标记实验阐明了该机制，该实验表明该机制涉及钌-乙烯基亚砜中间体。
• Synthesis of Trisubstituted Furans from Epoxypropargyl Esters by Sequential SmI₂-Promoted Reduction−Elimination and Pd(II)-Catalyzed Cycloisomerization
  作者：José M. Aurrecoechea、Elena Pérez、Mónica Solay

  DOI：10.1021/jo0014257

  日期：2001.1.1

  A two-step one-pot synthesis of 2,3,5-trisubstituted furans 8 from 4,5-epoxyalk-2-ynyl esters 6 is described. The sequence is initiated by a SmI2-promoted reduction that takes advantage of the ability of the alkynyloxirane moiety present in 6 to accept electrons from SmI2. The resulting organosamarium species then eliminates an adjacent acetate or benzoate leaving group, leading to the formation of

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从 接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。