1-diazo-1-phenylsulfonyl-5-phenylpentan-2-one | 198954-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-diazo-1-phenylsulfonyl-5-phenylpentan-2-one
• 英文别名: 1-(Benzenesulfonyl)-1-diazo-5-phenylpentan-2-one
• CAS: 198954-29-9
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₃S
• 分子量: 328.392
• InChiKey: AMZMTXDMPXRZNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-1-phenylsulfonyl-5-phenylpentan-2-one 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Benzenesulfonyl-3-phenyl-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  通过化学酶促方法在未活化碳原子上对映选择性引入苯磺酰基甲基取代基

  摘要：

  通过结合乙酸铑催化的类胡萝卜素CH插入和面包酵母介导的动力学拆分，可以在羧酸衍生物的未活化γ-碳原子上引入苯磺酰基甲基。可能获得具有优异对映体控制能力的两个互补对映体系列6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01756-5
• 作为产物：
  描述：

  茴香硫醚 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 1-diazo-1-phenylsulfonyl-5-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化α-重氮-β-酮砜，α-重氮-β-酮膦氧化物和2-重氮-1,3-二酮的分子内CH插入反应；卡宾取代基的影响†

  摘要：

  使用铜-双（恶唑啉）-NaBARF催化剂体系在C–H插入反应中的对映选择性最高，导致环戊酮在卡宾碳上带有磺酰基取代基的反应最高，此外，对磺酰基取代基的空间需求增加，其影响进一步增强（高达91％ee）。首次报道了α-重氮-β-酮膦氧化物和2-重氮-1,3-二酮的对映选择性分子内C–H插入反应。

  DOI：

  10.1039/c7ob00214a

文献信息

• Exploiting the Continuous in situ Generation of Mesyl Azide for Use in a Telescoped Process
  作者：Rosella M. O'Mahony、Denis Lynch、Hannah L. D. Hayes、Eilís Ní Thuama、Philip Donnellan、Roderick C. Jones、Brian Glennon、Stuart G. Collins、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/ejoc.201700871

  日期：2017.12.1

  The hazardous diazo transfer reagent mesyl azide has been safely generated and used in situ for continuous diazo transfer as part of an integrated synthetic process with an embedded safety quench. Diazo transfer to β-keto esters and a β-ketosulfone was successful. In-line phase separation, by means of a continuous liquid–liquid separator enabled direct telescoping with a thermal Wolff rearrangement

  危险的重氮转移试剂甲磺酰叠氮已安全生成，并作为具有嵌入式安全淬火功能的集成合成工艺的一部分，原位用于连续的重氮转移。重氮成功转移至β-酮酯和β-酮砜。在线相分离，借助连续的液-液分离器，可以通过热Wolff重排进行直接伸缩。
• Investigation of Additive Effects in Enantioselective Copper-Catalysed C-H Insertion and Aromatic Addition Reactions of α-Diazocarbonyl Compounds
  作者：Anita Maguire、Catherine Slattery、Leslie-Ann Clarke、Shane O'Neill、Aoife Ring、Alan Ford

  DOI：10.1055/s-0031-1290598

  日期：2012.3

  Irish Research Council for Science, Engineering and Technology (Programme for Research in Third Level Institutions Cycle 4); Eli Lilly and Company, United States

  爱尔兰科学、工程和技术研究委员会（第三级机构研究计划周期 4）；美国礼来公司
• Asymmetric copper-catalysed intramolecular C–H insertion reactions of α-diazo-β-keto sulfones
  作者：Catherine N. Slattery、Anita R. Maguire

  DOI：10.1039/c0ob00914h

  日期：——

  Asymmetric copper-catalysed intramolecular C–H insertion reactions of a series of α-diazo-β-keto sulfones are reported. Enantioselectivities of up to 82% ee were achieved in moderate to good yield. These results represent the highest level of enantiocontrol achieved to date for a copper-catalysed cyclopentanone synthesis via C–H insertion.

  报道了一系列α-重氮-β-酮砜的不对称铜催化的分子内C–H插入反应。以中等至良好的产率获得了高达82％ee的对映选择性。这些结果代表迄今取得用于铜催化环戊合成enantiocontrol的最高水平通过C-H插入。
• Catalyst, additive and counterion effects on the efficiency and enantioselectivity of copper-catalysed C–H insertion reactions of α-diazosulfones
  作者：Catherine N. Slattery、Leslie-Ann Clarke、Alan Ford、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.003

  日期：2013.1

  Asymmetric copper-catalysed intramolecular C–H insertion reactions of α-diazosulfones in the presence of various group I salts are reported leading to substantial variation in reaction efficiencies and enantioselectivities. The borate additives NaBARF and KBARF were found to be the most effective additives for permitting highly enantioselective syntheses with short reactions times and high efficiency

  据报道，在各种I族盐的存在下，铜不对称催化α-重氮砜的分子内C–H插入反应导致反应效率和对映选择性的显着变化。硼酸盐添加剂NaBARF和KBARF被发现是最有效的添加剂，其允许以短的反应时间和高的效率进行高对映选择性的合成。重要的是，已经获得了添加剂在对映选择性类胡萝卜素反应中的关键作用的直接证据。
• Synthetic and Mechanistic Aspects on the Competition between C–H Insertion and Hydride Transfer in Copper-Mediated Transformations of α-Diazo-β-Keto Sulfones
  作者：Anita Maguire、Catherine Slattery、Alan Ford、Kevin Eccles、Simon Lawrence

  DOI：10.1055/s-0033-1340471

  日期：——

  Competition between C–H insertion and hydride transfer is reported for the copper-catalysed reactions of a range of phenyl-substituted α-diazo-β-keto sulfones. Control of chemoselectivity is possible by alteration of the electronic properties of the diazo substrate. The production of enantioenriched cyclopentanones (up to 89% ee), formed via C–H insertion, and alkylidene tetrahydrofurans (up to 43%

  据报道，在一系列苯基取代的 α-重氮-β-酮砜的铜催化反应中，C-H 插入和氢化物转移之间存在竞争。通过改变重氮底物的电子特性可以控制化学选择性。描述了通过 C-H 插入形成的对映体富集的环戊酮（高达 89% ee）和通过氢化物转移产生的亚烷基四氢呋喃（高达 43% ee）的生产。氢化物转移衍生产物的分离提供了对铜介导的 α-重氮羰基化合物的 C-H 插入的机制洞察。