copper(II)-5,15-diphenylporphyrin | 160118-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: copper(II)-5,15-diphenylporphyrin
• 英文别名: [5,15-diphenylporphyrinato]copper(II)；(5,15-diphenylporphyrinato)copper(II)；10,20-diphenylporphyrinatocopper(II)；5,15-diphenylporphinatocopper(II)；Cu[meso-tetraphenylporphyrin]；Cu[TPP]；CuDPP
• CAS: 160118-63-8
• 化学式: C₃₂H₂₀CuN₄
• 分子量: 524.084
• InChiKey: MAMDBZHLCGLPOU-RIEOGESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II)-5,15-diphenylporphyrin 在 双氧水 、 sodium chloride 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 5.5h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Selective Halogenation of C–H Bonds on Porphyrin Rings Using NaX/H₂O₂

  摘要：

  卤化物/H2O2 实现了对卟啉上 C-H 键的选择性氧化卤化。卟啉环上的三种芳香族 C-H 键具有不同的活性：介-H 键优先被卤化，β-H 键可能被 Br 或 I 取代，而苯-C-H 键保持不变。该反应在一个假异构体系中顺利进行，为卤代卟啉的合成提供了另一种环保、高效的方案。

  DOI：

  10.1246/cl.150604
• 作为产物：
  描述：

  5,15-Diphenylporphyrin 、 copper dichloride 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 copper(II)-5,15-diphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  大环化合物化学修饰对有机溶剂中卟啉与金属盐之间络合物形成的影响

  摘要：

  复合物的形成β-八乙基卟啉，β-octaethyl-的内消旋-monophenylporphyrin，β-octaethyl-内消旋-tetraphenylporphyrin，内消旋-diphenylporphyrin，内消旋-triphenylporphyrin和内消旋-四苯基卟啉用Zn（II），铜（II），钴（II ），通过分光光度法研究了二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，吡啶，乙酸和氯仿-甲醇1：1混合物中的乙酸锰和氯化锰（II）。所观察到的规定与不同复杂性的卟啉中NH键的化学反应性概念一致。

  DOI：

  10.1134/s1070363217060123

文献信息

• Electronic Characterisation and Significant Second‐Order NLO Response of 10,20‐Diphenylporphyrins and Their Zn ^II Complexes Substituted in the <i>meso</i> Position with π‐Delocalised Linkers Carrying Push or Pull Groups
  作者：Tamara Morotti、Maddalena Pizzotti、Renato Ugo、Silvio Quici、Maurizio Bruschi、Patrizia Mussini、Stefania Righetto

  DOI：10.1002/ejic.200501004

  日期：2006.5

  connected to the meso position or to the β-pyrrolic position, probably because of an auxiliary donor effect of the electron-rich porphyrin ring. When the substituent is the electron-withdrawing NO2 group, the substituent position (meso or β pyrrolic) is influential, with the existance of a significant increase in the second order NLO response when substitution occurs at the meso position. (© Wiley-VCH

  这项工作描述了通过电子吸收光谱、循环伏安法和偶极矩的合成和电子表征，二苯基卟啉及其 ZnII 配合物在中间位置被带有电子供体或吸电子的伪线性 π 离域取代基取代团体。二阶 NLO 响应由 EFISH 技术研究，非共振入射波长为 1.907 μm。这项工作证实了可极化卟啉环的矛盾作用，它已经处于基态，根据中间位置取代基的性质（受体或供体）充当供体或受体，正如我们之前所指出的研究在 β-吡咯位置取代的四苯基卟啉。通过比较取代基（电子供体或受体）的性质和取代基的种类（β 吡咯或内消旋），讨论了二阶 NLO 响应。这种比较证明当 NBu2 或 NMe2 连接到中间位置或 β-吡咯位置时，它们的电子供体性质显着增加，这可能是因为富电子卟啉环的辅助供体效应。当取代基为吸电子NO2基团时，取代基位置（内消旋或β吡咯）有影响，当在内消旋位置发生取代时，存在二级NLO响应显着增加。(© Wiley-VCH Verlag
• One-Pot Synthesis of <i>meso</i>-Formylporphyrins by S_NAr Reaction of 5,15-Disubstituted Porphyrins with (2-Pyridyldimethylsilyl)methyllithium
  作者：Toshikatsu Takanami、Atsushi Wakita、Aoyo Sawaizumi、Kazuhiro Iso、Hidetoshi Onodera、Kohji Suda

  DOI：10.1021/ol703107t

  日期：2008.2.1

  A simple, one-pot procedure that converts 5,15-substituted porphyrins into the corresponding meso-formylated porphyrins has been developed. The method, based on a new synthetic concept for functionalized porphyrins utilizing the (2-pyridyldimethylsilyl)methyl group as a latent formyl functionality, affords the desired product in good yield and is especially appropriate for the direct formylation of

  已经开发出一种简单的一锅法，该程序可以将5,15-取代的卟啉转化为相应的内消旋甲酰基化的卟啉。该方法基于利用（2-吡啶基二甲基甲硅烷基）甲基作为潜在的甲酰基官能团的官能化卟啉的新合成概念，以良好的收率提供了所需的产物，尤其适用于从未有过的游离碱卟啉的直接甲酰化反应。通过已知方法实现。
• Conformational and structural studies of meso monosubstituted metalloporphyrins—Edge-on molecular interactions of porphyrins in crystals
  作者：Mathias O. Senge、Keith J. Flanagan、Aoife A. Ryan、Claudia Ryppa、Mandy Donath、Brendan Twamley

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.008

  日期：2016.1

  one substituent. The structures of four nickel(II) and zinc(II) complexes with either alkyl or aryl residues indicate primarily planar macrocycles. This gives rise to a different type of π-interactions in the crystal and the formation of dimeric, trimeric or tetrameric porphyrin units that function as building blocks for the overall crystal structure. Notably, some structures exhibit a unique edge-on

  合成了一系列内消旋单取代的金属卟啉，以评估仅具有一个取代基的卟啉的结构化学。具有烷基或芳基残基的四个镍（II）和锌（II）配合物的结构主要表示平面大环。这在晶体中产生了不同类型的π相互作用，并形成了二聚，三聚或四聚卟啉单元，这些单元起着整个晶体结构的基础作用。值得注意的是，某些结构表现出独特的卟啉边缘堆积，而（5- n-丁基卟啉镍）（II）形成了一种不寻常的双层结构，其中两个卟啉大环的行被以头对头方式排列的烷基残基分隔开。这增加了分子间卟啉填充排列的标准，并且与制备有序的纳米级卟啉装置有关。
• 5,15-Diphenyl-7-oxobenzochlorins. Novel long-wavelength absorbing photosensitizers for photodynamic therapy
  作者：Ross W. Boyle、David Dolphin

  DOI：10.1039/c39940002463

  日期：——

  Copper(II)-5,15-diphenylporphyrin 1 is converted to 5, 15-diphenyl-7-oxobenzochlorin 3(M = 2H) by a modified Vilsmeier formylation, BF3-catalysed cyclization, oxidation and demetallation.

  铜(II)-5,15-二苯基卟啉 1 通过改良的维尔斯梅尔甲酰化、BF3 催化的环化、氧化和脱金属作用，转化为 5,15-二苯基-7-氧代苯并氯林 3（M = 2H）。
• Room‐Temperature Spin‐Dependent Transport in Metalloporphyrin‐Based Supramolecular Wires
  作者：Albert C. Aragonès、Alejandro Martín‐Rodríguez、Daniel Aravena、Giuseppe Palma、Wenjie Qian、Josep Puigmartí‐Luis、Núria Aliaga‐Alcalde、Arántzazu González‐Campo、Ismael Díez‐Pérez、Eliseo Ruiz

  DOI：10.1002/anie.202110515

  日期：2021.12

  AbstractHere we present room‐temperature spin‐dependent charge transport measurements in single‐molecule junctions made of metalloporphyrin‐based supramolecular assemblies. They display large conductance switching for magnetoresistance in a single‐molecule junction. The magnetoresistance depends acutely on the probed electron pathway through the supramolecular wire: those involving the metal center showed marked magnetoresistance effects as opposed to those exclusively involving the porphyrin ring which present nearly complete absence of spin‐dependent charge transport. The molecular junction magnetoresistance is highly anisotropic, being observable when the magnetization of the ferromagnetic junction electrode is oriented along the main molecular junction axis, and almost suppressed when it is perpendicular. The key ingredients for the above effect to manifest are the electronic structure of the paramagnetic metalloporphyrin, and the spinterface created at the molecule–electrode contact.