1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl methanesulfonate | 184765-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl methanesulfonate
• CAS: 184765-25-1
• 化学式: C₁₄H₂₈O₉S
• 分子量: 372.437
• InChiKey: FVLNCPAQOZISSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl methanesulfonate 在 barium hypochlorite 、 iPrNEt*HClO₄ 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷-2-基)甲硫醇
  参考文献：
  名称：

  Alkaline-earth metal complexes of thiol-pendant crown ethers as turnover catalysts of ester cleavage

  摘要：

  在中碱性条件下，2-(巯甲基)-18-冠醚-6 的碱土金属离子（钙、锶、钡）络合物可根据双相动力学催化对 NPOAc 的甲醇分解，在双相动力学中，最初的对 NPOH 释放爆发阶段之后是零阶阶段。在整个过程中有两种相互竞争的催化机制：(i) 双置换机制，即络合金属离子使催化剂的 SH 基团进行酰化-脱乙酰基循环；(ii) 旁路机制，即催化活性络合物结合甲氧离子，不形成共价结合的中间体。无论是在双置换机制的酰化-脱酰化循环中，还是在将甲氧基离子直接输送到酯底物中，钙离子都比其较大的类似物有效得多。

  DOI：

  10.1039/a708392k
• 作为产物：
  描述：

  2-羟甲基-18-冠-6 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以86%的产率得到1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Alkaline-earth metal complexes of thiol-pendant crown ethers as turnover catalysts of ester cleavage

  摘要：

  在中碱性条件下，2-(巯甲基)-18-冠醚-6 的碱土金属离子（钙、锶、钡）络合物可根据双相动力学催化对 NPOAc 的甲醇分解，在双相动力学中，最初的对 NPOH 释放爆发阶段之后是零阶阶段。在整个过程中有两种相互竞争的催化机制：(i) 双置换机制，即络合金属离子使催化剂的 SH 基团进行酰化-脱乙酰基循环；(ii) 旁路机制，即催化活性络合物结合甲氧离子，不形成共价结合的中间体。无论是在双置换机制的酰化-脱酰化循环中，还是在将甲氧基离子直接输送到酯底物中，钙离子都比其较大的类似物有效得多。

  DOI：

  10.1039/a708392k

文献信息

• Alkaline-earth metal complexes of thiol-pendant crown ethers as turnover catalysts of ester cleavage
  作者：Perla Breccia、Roberta Cacciapaglia、Luigi Mandolini、Carla Scorsini

  DOI：10.1039/a708392k

  日期：——

  Methanolysis of pNPOAc under moderately alkaline conditions is catalysed by the alkaline-earth metal ion (Ca, Sr, Ba) complexes of 2-(mercaptomethyl)-18-crown-6 according to biphasic kinetics in which an initial burst of pNPOH release is followed by a zeroth-order phase. Two competing catalytic mechanisms contribute to the overall process, (i) a double displacement mechanism in which the complexed metal ion enables the SH group of the catalyst to undergo an acylation–deacylation cycle, and (ii) a bypass mechanism in which a catalytically active complex-bound methoxide ion is involved and no covalently bound intermediate is formed. Calcium ion is much more efficient than its larger analogues both in the acylation–deacylation cycle of the double displacement mechanism, and in the direct delivery of methoxide ion to the ester substrate.

  在中碱性条件下，2-(巯甲基)-18-冠醚-6 的碱土金属离子（钙、锶、钡）络合物可根据双相动力学催化对 NPOAc 的甲醇分解，在双相动力学中，最初的对 NPOH 释放爆发阶段之后是零阶阶段。在整个过程中有两种相互竞争的催化机制：(i) 双置换机制，即络合金属离子使催化剂的 SH 基团进行酰化-脱乙酰基循环；(ii) 旁路机制，即催化活性络合物结合甲氧离子，不形成共价结合的中间体。无论是在双置换机制的酰化-脱酰化循环中，还是在将甲氧基离子直接输送到酯底物中，钙离子都比其较大的类似物有效得多。
• Solid–liquid extraction of ω-amino acids using ditopic receptors
  作者：Ana M. Costero、Gemma M. Rodríguez-Muñiz、Salvador Gil、Sergio Peransi、Pablo Gaviña

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.066

  日期：2008.1

  Five heteroditopic ligands have been prepared to be used in solid-liquid extraction of omega-amino acids into DMSO solutions. The prepared ligands contain crown ethers as cation binding sites and thiourea or amide groups for anion recognition. The aliphatic zone of the (1)H NMR spectra suggests that two different species related to the amino acid are present in solution. One of these species is the complexed zwitterionic form and the other seems to be free non-zwitterionic amino acid. The presence of these two species allows extraction efficiencies higher than 100%. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.