(R)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexan-1-one | 220333-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-Benzyl-2-hydroxycyclohexanone；(2R)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexan-1-one
• CAS: 220333-15-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: SJSSVIKMQJORAC-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇 、 (R)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexan-1-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以66%的产率得到(2R,3R,6R)-1,4-dioxa-6-benzyl-6-hydroxy-2,3-dimethyl-spiro[4,5]decan
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective α-iminoamine rearrangement: asymmetric synthesis of (R)-(−)- and (S)-(+)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexanone

  摘要：

  A convenient asymmetric synthesis of both (R)-(-)- and (S)-(+)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexanones starting from racemic 2-benzyloxycyclohexanone and the chiral auxiliary 1-phenylethylamine is reported. The route involves a [1,3]-sigmatropic shift and a new diastereoselective alpha-iminoamine rearrangement of a 2-benzyl-2-iminocyclohexanamine substrate. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00422-4
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基甲氧基环己烷-1-酮 在 水 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (R)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective α-iminoamine rearrangement: asymmetric synthesis of (R)-(−)- and (S)-(+)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexanone

  摘要：

  A convenient asymmetric synthesis of both (R)-(-)- and (S)-(+)-2-benzyl-2-hydroxycyclohexanones starting from racemic 2-benzyloxycyclohexanone and the chiral auxiliary 1-phenylethylamine is reported. The route involves a [1,3]-sigmatropic shift and a new diastereoselective alpha-iminoamine rearrangement of a 2-benzyl-2-iminocyclohexanamine substrate. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00422-4

文献信息

• Direct Asymmetric α-Hydroxylation of Cyclic α-Branched Ketones through Enol Catalysis
  作者：Benjamin List、Grigory Shevchenko、Gabriele Pupo

  DOI：10.1055/s-0037-1611084

  日期：2019.1

  Enantiopure α-hydroxy carbonyl compounds are common scaffolds in natural products and pharmaceuticals. Although indirect approaches towards their synthesis are known, direct asymmetric methodologies are scarce. Herein, we report the first direct asymmetric α-hydroxylation of α-branched ketones through enol catalysis, enabling a facile access to valuable α-keto tertiary alcohols. The transformation

  Enantiopure α-羟基羰基化合物是天然产物和药物中的常见支架。尽管合成它们的间接方法是已知的，但直接的不对称方法很少。在此，我们报告了通过烯醇催化的 α-支化酮的第一个直接不对称 α-羟基化，从而能够轻松获得有价值的 α-酮叔醇。该转化的特点是使用亚硝基苯作为氧化剂和一种新的手性磷酸作为催化剂，具有良好的范围和优异的对映选择性。
• Asymmetric Synthesis of Tertiary α -Hydroxyketones by Enantioselective Decarboxylative Chlorination and Subsequent Nucleophilic Substitution
  作者：Mei Kee Kam、Akira Sugiyama、Ryouta Kawanishi、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.3390/molecules25173902

  日期：——

  were synthesized with high enantiopurity by asymmetric decarboxylative chlorination and subsequent nucleophilic substitution. We recently reported the asymmetric decarboxylative chlorination of β-ketocarboxylic acids in the presence of a chiral primary amine catalyst to obtain α-chloroketones with high enantiopurity. Here, we found that nucleophilic substitution of the resulting α-chloroketones with tetrabutylammonium

  通过不对称脱羧氯化和随后的亲核取代合成了具有高对映纯度的手性叔α-羟基酮。我们最近报道了在手性伯胺催化剂存在下 β-酮羧酸的不对称脱羧氯化，以获得具有高对映纯度的 α-氯酮。在这里，我们发现用四丁基氢氧化铵对所得 α-氯酮进行亲核取代产生相应的 α-羟基酮，而不会损失对映纯度。即使在叔碳下反应也能顺利进行。所提出的方法可用于制备手性叔醇。