3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-ketouridine | 86756-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-ketouridine
• 英文别名: 1-[(2R,4R,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-oxooxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 86756-43-6
• 化学式: C₂₁H₃₈N₂O₆Si₂
• 分子量: 470.714
• InChiKey: PQKBGNWYYCABFW-ZTFGCOKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  94.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-ketouridine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 1-<3,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-arabinofuranosyl>-uracil
  参考文献：
  名称：

  核酸相关化合物。43.一种方便的合成2'和3'-酮核苷的方法

  摘要：

  三氧化铬/吡啶/乙酸酐可平滑氧化被选择性保护的核苷，从而提供高收率的2'或3'-酮核苷，其还原反应可提供反向的核苷差向异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81717-7
• 作为产物：
  描述：

  尿嘧啶核苷 在 吡啶 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-ketouridine
  参考文献：
  名称：

  低温光诱导的硫醇-烯点击反应：一种温和而有效的糖修饰核苷合成方法

  摘要：

  糖修饰的核苷是抗癌和抗病毒药物开发中的主要合成靶标。自由基介导的硫醇-烯耦合施加首次上核苷enofuranoside衍生物，以产生宽范围的硫取代d -核糖， -阿糖， -低聚木糖和大号- L-来苏构型的嘧啶核苷。与简单的糖外亚甲基的类似反应相反，令人惊讶的是，在各种引发方法的标准条件下，核苷烯烃的氢硫醇化显示出低至中等的产率和非常低的立体选择性。优化反应条件后，我们发现冷却反应混合物对转化率和立体选择性均具有显着的有益作用，并且紫外光引发的C 2' -，C 3'-和C 2的氢硫醇化反应在-80°C时，核苷的4'-异亚甲基衍生物的产率高至高，并且在大多数情况下，其非对映异构选择性极好。在温度之外，溶剂，核苷上的保护基以及在某些情况下硫醇的构型也影响添加的立体化学结果。异常大号- L-来苏非对映选择性当加入1-硫代β-观察d -gluco-和半乳糖衍生物到Ç 4'，5'-尿苷不饱和归因于之间的空间位失配d

  DOI：

  10.1039/c7ob02184d

文献信息

• Spiro-sulfamidate and sulfate nucleosides via 2′ and 3′-C-branched-chain sugars and nucleosides
  作者：Jérôme Lalot、Tony Tite、Anne Wadouachi、Denis Postel、Albert Nguyen Van Nhien

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.030

  日期：2011.8

  C-branched-chain sugars and nucleosides were obtained by organocatalysis from ulose derivatives. After a reduction step, the corresponding 1,3-diol was derivatized into 3′-spiro-sulfamidates and unexpected sulfates by treatment with a Burgess reagent. Deprotection of the Boc-derivatives was carried out while preserving the cyclic sulfate. An example of ring opening of the cyclic sulfate derivative

  通过有机催化从果糖衍生物获得C-支链糖和核苷。在还原步骤之后，通过用Burgess试剂处理，将相应的1，3-二醇衍生为3'-螺氨基磺酸盐和意外的硫酸盐。在保留环状硫酸盐的同时，进行Boc衍生物的脱保护。给出了环状硫酸盐衍生物与叠氮化钠开环导致相应的3'- C-叠氮烷基支链核苷的开环的实例。
• Stereoselective Addition of a Wittig Reagent To Give a Single Nucleoside Oxaphosphetane Diastereoisomer. Synthesis of 2′(and 3′)-Deoxy-2′(and 3′)-methyleneuridine (and cytidine) Derivatives from Uridine Ketonucleosides
  作者：Vicente Samano、Morris J. Robins

  DOI：10.1055/s-1991-26774

  日期：——

  Treatment of 3′,5′(or 2′,5′)-bis-O-silyl-protected 2′(or 3′)-ketouridine derivatives with methyltriphenylphosphonium bromide and sodium 2-methyl-2-butoxide in diethyl ether/benzene at 0-4°C resulted in the slow formation of the corresponding 2′(or 3′)-deoxy-2′(or 3′)-methylene analogues. 1H- and 31P-NMR spectra were in harmony with formation of a single oxaphosphetane diastereoisomer during early stages of the Wittig reaction. Conversions of protected deoxymethyleneuridine to deoxymethylenecytidine derivatives were effected smoothly via 4-(1,2,4-triazol-1-yl) intermediates. Deprotection with tetrabutylammonium fluoride gave 2′(or 3′)-deoxy-2′(or 3′)-methyleneuridine and cytidine nucleosides.

  在0-4°C下，将3′,5′（或2′,5′）-双-O-硅烷保护的2′（或3′）-酮尿苷衍生物与甲基三苯基膦溴化物和2-甲基-2-丁氧基钠在二乙醚/苯中反应，缓慢形成相应的2′（或3′）-脱氧-2′（或3′）-亚甲基类似物。1H和31P-NMR光谱在早期Wittig反应阶段显示形成单一的氧膦杂环丁烷非对映异构体。通过4-（1,2,4-三唑-1-基）中间体，保护的脱氧亚甲基尿苷顺利转化为脱氧亚甲基胞苷衍生物。用四丁基氟化铵进行脱保护得到2′（或3′）-脱氧-2′（或3′）-亚甲基尿苷和胞苷核苷。
• 2' And 3'-ketonucleosides and their arabino and xylo reduction products
  作者：Fritz Hansske、Danuta Madej、Morris J. Robins

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85111-x

  日期：1984.1

  A number of 2',5'- or 3',5'-diprotected ribonucleosides and 5'-protected 2'- or 3'-deoxy-β-D-erythro-pentofuranosyl nucleosides have been oxidized to the corresponding 3' or 2'-ketonucleoside derivatives using chromium trioxide/pyridine/acetic anhydride or dimethyl sulfoxide/ acetic anhydride. Reduction of the carbonyl functions with sodium borohydride gave the inverted arabino, xylo, or deoxy-threo

  许多2'，5'-或3'，5'-双保护核糖核苷和5'-保护的2'-或3'-脱氧-β-D-赤型-戊呋喃糖基核苷已被氧化为相应的3'或2使用三氧化铬/吡啶/乙酸酐或二甲基亚砜/乙酸酐的'-酮核苷衍生物。用硼氢化钠还原羰基官能团，可以通过在糖环的受阻较少的α面上进行攻击，使倒位的阿拉伯糖，木糖或脱氧苏糖异构体成为主要产物。通过证明已经发生了原始羟基的完全氧化，使用硼氢化氘化钠的平行还原证实了差向异构体比率。氘标记还有助于进行NMR 频谱分配。
• Nucleic acid related compounds. 60. Mild periodinane oxidation of protected nucleosides to give 2'- and 3'-ketonucleosides. The first isolation of a purine 2'-deoxy-3'-ketonucleoside derivative
  作者：Vicente Samano、Morris J. Robins

  DOI：10.1021/jo00305a003

  日期：1990.8
• Synthesis of a 1′-α-phenylselenouridine derivative as a synthetic precursor for various 1′-modified nucleosides, via enolization at the 1′-position of 3′,5′-O-TIPDS-2′-ketouridine
  作者：Tetsuya Kodama、Satoshi Shuto、Makoto Nomura、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00432-9

  日期：2000.5

  Synthesis of the 1'-alpha-phenylselenouridine derivative 1 alpha, a potentially useful precursor for the synthesis of a variety of 1'-modified nucleosides, was achieved via enolization of the 3',5'-O-TIPDS-2'-ketouridine 2. Successive treatment of 2 with LiHMDS and PhSeCl at less than or equal to 70 degrees C in THF gave the corresponding 1'-phenylseleno product, which was reduced stereoselectively with NaBH4/CeCl3 in MeOH to give the target compound 1 alpha. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.