3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)uridine | 54925-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)uridine
• 英文别名: 3',5'-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)uridine；3',5'-di(t-butyldimethylsilyl)-β-uridine；TBDMS(-3)[TBDMS(-5)]Ribf(b)-uracil-1-yl；1-[(2R,3R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-hydroxyoxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 54925-67-6
• 化学式: C₂₁H₄₀N₂O₆Si₂
• 分子量: 472.729
• InChiKey: DBCXSIGLRZSREH-VDHUWJSZSA-N

物化性质

• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)uridine 在 氟化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 尿嘧啶核苷
  参考文献：
  名称：

  用甲醇中的氟化铵从羟基官能团上除去甲硅烷基保护基

  摘要：

  在60℃下用过量的氟化铵的甲醇溶液处理甲硅烷基醚，在5小时内裂解成醇。在环境温度下脱保护需要1-2天。NH 4 F / MeOH是TBAF / THF的经济替代品。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91889-6
• 作为产物：
  描述：

  2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)uridine 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)uridine
  参考文献：
  名称：

  由鸟苷合成3'-氨基-3'-脱氧鸟苷和3'-氨基-3'-脱氧木胍一磷酸HepDirect前药。

  摘要：

  据报道由鸟苷合成3'-氨基-3'-脱氧鸟苷和3'-氨基-3'-脱氧木胍单磷酸HepDirect前药。N，N-二苄基甲酰胺基对鸟嘌呤的C 2-氨基的初始保护掩盖了该基团的反应性并简化了后续类似物的纯化。第一关键中间体，9-（2,5-双- ø -叔丁基二-β-d-D-呋喃核糖基）-2- ñ - （Ñ，Ñ -dibenzylformamidino）鸟嘌呤（图3a）中的溶液在60％产率制备后通过简单地在甲醇中平衡为两种双-的混合物，可以回收不需要的3'，5'-双-O-保护的副产物（4a）O保护的化合物。因此，在保护下，操纵3'-位置以形成3'-脱氧核糖或3'-脱氧木糖-3'-叠氮基衍生物（分别为9或16）。进一步的选择性操作提供了顺式-5'-单磷酸（3-氯苯基）-1,3-丙二酯二元前药（HepDirect前药），15和21。这些HepDirect前药被证明可以激活大鼠肝细胞中各自的NTP。 由鸟苷

  DOI：

  10.1080/15257770903307151

文献信息

• Spiro-sulfamidate and sulfate nucleosides via 2′ and 3′-C-branched-chain sugars and nucleosides
  作者：Jérôme Lalot、Tony Tite、Anne Wadouachi、Denis Postel、Albert Nguyen Van Nhien

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.030

  日期：2011.8

  C-branched-chain sugars and nucleosides were obtained by organocatalysis from ulose derivatives. After a reduction step, the corresponding 1,3-diol was derivatized into 3′-spiro-sulfamidates and unexpected sulfates by treatment with a Burgess reagent. Deprotection of the Boc-derivatives was carried out while preserving the cyclic sulfate. An example of ring opening of the cyclic sulfate derivative

  通过有机催化从果糖衍生物获得C-支链糖和核苷。在还原步骤之后，通过用Burgess试剂处理，将相应的1，3-二醇衍生为3'-螺氨基磺酸盐和意外的硫酸盐。在保留环状硫酸盐的同时，进行Boc衍生物的脱保护。给出了环状硫酸盐衍生物与叠氮化钠开环导致相应的3'- C-叠氮烷基支链核苷的开环的实例。
• SYNTHESIS OF CONFORMATIONALLY RESTRICTED NUCLEIC ACID FRAGMENTS USING RING-CLOSING ALKENE AND ENYNE METATHESIS REACTIONS
  作者：Signe I. Steffansen、Mikkel S. Christensen、Philip B⊘rsting、Poul Nielsen

  DOI：10.1081/ncn-200060347

  日期：2005.4.1

  nucleic acid fragments for the recognition of secondary RNA structures, we have synthesized different mono- and dinucleotides containing extra rings. These rings were prepared by ring-closing alkene or enyne metathesis reactions from nucleotide substrates in which double or triple bonds have been introduced.

  为了构建用于识别二级 RNA 结构的构象限制性核酸片段，我们合成了不同的含有额外环的单核苷酸和二核苷酸。这些环是通过从已引入双键或三键的核苷酸底物通过闭环烯烃或烯炔复分解反应制备的。
• A low-temperature, photoinduced thiol–ene click reaction: a mild and efficient method for the synthesis of sugar-modified nucleosides
  作者：Miklós Bege、Ilona Bereczki、Mihály Herczeg、Máté Kicsák、Dániel Eszenyi、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1039/c7ob02184d

  日期：——

  Sugar-modified nucleosides are prime synthetic targets in anticancer and antiviral drug development. Radical mediated thiol–ene coupling was applied for the first time on nucleoside enofuranoside derivatives to produce a broad range of thio-substituted D-ribo, -arabino, -xylo and L-lyxo configured pyrimidine nucleosides. In contrast to the analogous reactions of simple sugar exomethylenes, surprisingly

  糖修饰的核苷是抗癌和抗病毒药物开发中的主要合成靶标。自由基介导的硫醇-烯耦合施加首次上核苷enofuranoside衍生物，以产生宽范围的硫取代d -核糖， -阿糖， -低聚木糖和大号- L-来苏构型的嘧啶核苷。与简单的糖外亚甲基的类似反应相反，令人惊讶的是，在各种引发方法的标准条件下，核苷烯烃的氢硫醇化显示出低至中等的产率和非常低的立体选择性。优化反应条件后，我们发现冷却反应混合物对转化率和立体选择性均具有显着的有益作用，并且紫外光引发的C 2' -，C 3'-和C 2的氢硫醇化反应在-80°C时，核苷的4'-异亚甲基衍生物的产率高至高，并且在大多数情况下，其非对映异构选择性极好。在温度之外，溶剂，核苷上的保护基以及在某些情况下硫醇的构型也影响添加的立体化学结果。异常大号- L-来苏非对映选择性当加入1-硫代β-观察d -gluco-和半乳糖衍生物到Ç 4'，5'-尿苷不饱和归因于之间的空间位失配d
• New catalysts and procedures for the dimethoxytritylation and selective silylation of ribonucleosides
  作者：Gholam H. Hakimelahi、Zbigniew A. Proba、Kelvin K. Ogilvie

  DOI：10.1139/v82-165

  日期：1982.5.1

  Procedures have been developed for the selective formation of (a) 2′,5′-silylated ribonucleosides and (b) 3′,5′-silylated ribonucleosides. These procedures also permit the selective silylation at either the 2′- or 3′-position of dimethoxytritylated ribonucleosides. The procedures involve nitrate or perchlorate ion catalysis for selective reaction at 2′-positions and a combination of silver ion and DABCO or 4-nitropyridine N-oxide for selective reaction at the 3′-position. During the course of this work a general and rapid procedure was developed for the preparation and isolation of the 5′-dimethoxytrityl derivatives of the four common ribonucleosides. Silver ion was found to have a marked effect on dimethoxytritylation reactions.

  已开发出用于选择性形成2′,5′-硅烷基化核糖核苷和3′,5′-硅烷基化核糖核苷的程序。这些程序还允许在二甲氧基三苯甲基化核糖核苷的2′-或3′-位置进行选择性硅烷基化。这些程序涉及硝酸盐或高氯酸盐离子催化，用于在2′-位置进行选择性反应，以及银离子和DABCO或4-硝基吡啶-N-氧化物的组合，用于在3′-位置进行选择性反应。在这项工作过程中，开发了一种用于制备和分离四种常见核糖核苷的5′-二甲氧基三苯甲基衍生物的通用和快速程序。发现银离子对二甲氧基三苯甲基化反应有显着影响。
• Removal of TBDMS protecting groups from carbohydrates using catalytic transfer hydrogenation
  作者：James F. Cormier

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80850-6

  日期：1991.1

  Catalytic transfer hydrogenation provides a simple and convenient method for the cleavage of TBDMS ethers from both primary and secondary hydroxyl groups.

  催化转移氢化为从伯羟基和仲羟基裂解TBDMS醚提供了一种简便的方法。