bis(Ad-iminodi(phenyl)phosphorano)methane | 246543-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(Ad-iminodi(phenyl)phosphorano)methane
• CAS: 246543-89-5
• 化学式: C₄₅H₅₂N₂P₂
• 分子量: 682.869
• InChiKey: SYRYPYMOBVJIRR-FSKNIJLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.59
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(Ad-iminodi(phenyl)phosphorano)methane 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于双（亚氨基磷酰基）甲烷的Li / Cl类胡萝卜素的合成和稳定性†

  摘要：

  研究了两种具有不同N-取代基（甲苯基和金刚烷基）的双（亚氨基磷酰基）取代的氯化锂类胡萝卜素的合成和稳定性。它们的制备是通过相应的二硫代双（亚氨基磷酰基）乙二胺，BIPM Tol和BIPM Ad的轻度氧化来完成的，它们可以通过直接双重去质子化而容易地获得。在金刚烷基取代的体系的情况下，发现通过氯化前体的锂化的替代制备方法更具选择性。在此，氯化前体被证明是高CH酸性的。亚氨基部分的分子内去质子化导致N的形成H互变异构体，以碳负离子中心为最稳定的异构体。所制备的类胡萝卜素在室温下在固态下是稳定的。然而，在溶液中发现稳定性取决于结合在亚胺氮原子上的取代基。这样，甲苯基取代的体系在醚和烃溶剂中相当稳定，因此允许结晶。相反，金刚烷基衍生物在室温下在醚溶剂中表现出有限的稳定性。分解导致LiCl消除，亚氨基部分转移到类胡萝卜素碳原子上。

  DOI：

  10.1039/c4dt01466a
• 作为产物：
  描述：

  叠氮金刚烷 、 双二苯基膦甲烷 生成 bis(Ad-iminodi(phenyl)phosphorano)methane
  参考文献：
  名称：

  Group 1 Bis(iminophosphorano)methanides, Part 1: N-Alkyl and Silyl Derivatives of the Sterically Demanding Methanes H₂C(PPh₂NR)₂ (R = Adamantyl and Trimethylsilyl)

  摘要：

  Treatment of [Li{HC(PPh2NSiMe3)(2)}](2) with 2 equiv of [MOR] (M = Rb, Cs; OR = 2-ethylhexoxide) afforded the heavy group 1 methanides [Rb{HC(PPh2NSiMe3)(2)} (THF)(2)] (1) and [Cs{HC(PPh2NSiMe3)(2)}(DME)(2)] (2), which do not exhibit methanide C center dot center dot center dot M contacts in the solid state. Following a literature procedure, H2C(PPh2)(2) was reacted with 2 equiv of AdN(3) (Ad = adamantyl) to give H2C(PPh(2)NAd)(2) (3). Reaction of 3 with 1 equiv of (BuLi)-Li-t in toluene afforded dimeric [Li{HC(PPh(2)NAd)(2)}](2) (4). Treatment of 3 with 1 equiv of [M(Bn)] (M = Na, K; Bn = CH2C6H5) in THF gave the Lewis base adducts [M{HC(PPh(2)NAd)(2)}(THF)(2)] [M = Na (5), K (6)]. The heavy group 1 methanides [Rb{HC(PPh(2)NAd)(2)}(THF)(2)] (7) and [Cs{HC(PPh(2)NAd)(2)}(DME)(2)] (8) were prepared by the reaction of [MOR] (M = Rb, Cs; OR = 2-ethylhexoxide) with 4 or reaction of [Cs(Bn)] with 3. The synthetic utility of these group 1 transfer agents has been demonstrated by the preparation of [La{HC(PPh2NR)(2)}(I)(2)(THF)] [R = SiMe3 (9), Ad (10)] from [La(I)(3)(THF)(4)], employing a salt metathesis methodology. Complexes 1-10 have been characterized by X-ray crystallography, multielement NMR spectroscopy, FTIR spectroscopy, and CHN microanalyses.

  DOI：

  10.1021/om200553s

文献信息

• New Zirconium Hydrocarbyl Bis(phosphoranimino) “Pincer” Carbene Complexes
  作者：Ruppa P. Kamalesh Babu、Robert McDonald、Stephen A. Decker、Mariusz Klobukowski、Ronald G. Cavell

  DOI：10.1021/om9901473

  日期：1999.9.1