2,5-bis((dicyclohexylphosphino)methyl)pyrrole | 1449235-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,5-bis((dicyclohexylphosphino)methyl)pyrrole
• 英文别名: dicyclohexyl-[[5-(dicyclohexylphosphanylmethyl)-1H-pyrrol-2-yl]methyl]phosphane
• CAS: 1449235-29-3
• 化学式: C₃₀H₅₁NP₂
• 分子量: 487.689
• InChiKey: GCXFRZZKYVFPAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis((dicyclohexylphosphino)methyl)pyrrole 在 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [NiH-(P₂^CyPyr)]
  参考文献：
  名称：

  吡咯-二膦配体支持的镍 (II) 烷基配合物的合成、表征和催化活性

  摘要：

  基于吡咯的钳形配体 (P 2 R Pyr) - (P 2 R Pyr = 2,5-(R 2 PCH 2 ) 2 C 4 H 2 N, R = Ph, Cy)的有机金属 Ni(II) 化学被报道。格氏试剂与 [NiCl(P 2 R Pyr)] 反应生成各种烷基和芳基配合物（甲基、乙基、苄基、苯基和烯丙基），它们都显示出关于镍的方形平面几何形状。氢化物配合物 [NiH(P 2 Cy Pyr)] 也可以通过 [NiCl(P 2 Cy Pyr)] 与 LiHBEt 3 处理或通过 H(P2 R Pyr) 与 [Ni(COD) 2 ]（COD = 1,4-环辛二烯）。甲基和氢化物配合物分别与 CO 和 CO 2 的反应表明 Ni-C 和 Ni-H 键具有清洁的迁移插入化学。烷基和氯化物配合物都是在室温下芳基氯化物和芳基或烷基格氏试剂的熊田偶联反应的活性催化剂。报道了几种配合物的固态结构。

  DOI：

  10.1021/om400630q
• 作为产物：
  描述：

  2,5-bis-(dimethylaminomethyl)pyrrole 、 二环己基膦 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到2,5-bis((dicyclohexylphosphino)methyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  吡咯-二膦配体支持的镍 (II) 烷基配合物的合成、表征和催化活性

  摘要：

  基于吡咯的钳形配体 (P 2 R Pyr) - (P 2 R Pyr = 2,5-(R 2 PCH 2 ) 2 C 4 H 2 N, R = Ph, Cy)的有机金属 Ni(II) 化学被报道。格氏试剂与 [NiCl(P 2 R Pyr)] 反应生成各种烷基和芳基配合物（甲基、乙基、苄基、苯基和烯丙基），它们都显示出关于镍的方形平面几何形状。氢化物配合物 [NiH(P 2 Cy Pyr)] 也可以通过 [NiCl(P 2 Cy Pyr)] 与 LiHBEt 3 处理或通过 H(P2 R Pyr) 与 [Ni(COD) 2 ]（COD = 1,4-环辛二烯）。甲基和氢化物配合物分别与 CO 和 CO 2 的反应表明 Ni-C 和 Ni-H 键具有清洁的迁移插入化学。烷基和氯化物配合物都是在室温下芳基氯化物和芳基或烷基格氏试剂的熊田偶联反应的活性催化剂。报道了几种配合物的固态结构。

  DOI：

  10.1021/om400630q

文献信息

• Efficient and selective catalysis for hydrogenation and hydrosilation of alkenes and alkynes with PNP complexes of scandium and yttrium
  作者：Daniel S. Levine、T. Don Tilley、Richard A. Andersen

  DOI：10.1039/c7cc06417a

  日期：——

  catalyst decomposition, and therefore higher total yields for some of the reactions with the scandium catalyst. Calculations indicate that the reactions may proceed via σ-bond metathesis of the alkyl complexes to form a metal hydride intermediates into which alkenes/alkynes insert.

  研究了由单阴离子PNP配体支撑的和钇同系配合物作为烯烃加氢和硅氢化反应以及炔烃半氢化和半硅氢化反应的催化剂。已发现钇同系物在所有情况下均具有更高的活性，但是这种更高的活性伴随着更快速的催化剂分解，因此，对于某些与the催化剂的反应，其总收率更高。计算表明该反应可以通过烷基络合物的σ-键复分解进行，以形成烯烃/炔烃插入其中的金属氢化物中间体。
• Azaferrocene‐Based PNP‐Type Pincer Ligand: Synthesis of Molybdenum, Chromium, and Iron Complexes and Reactivity toward Nitrogen Fixation
  作者：Shogo Kuriyama、Kazuya Arashiba、Kazunari Nakajima、Hiromasa Tanaka、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/ejic.201601051

  日期：2016.10

  We have newly prepared and characterized a series of the azaferrocene-based PNP-type pincer ligands and the corresponding molybdenum, chromium, and iron complexes. The stoichiometric and catalytic reactivity of molybdenum-dinitrogen complexes toward nitrogen fixation has been investigated in details.

  我们新制备并表征了一系列基于氮杂二茂铁的 PNP 型钳状配体和相应的钼、铬和铁配合物。已经详细研究了钼-二氮配合物对固氮的化学计量和催化反应性。
• Manganese Chemistry of Anionic Pyrrole-Based Pincer Ligands
  作者：Ana L. Narro、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00058

  日期：2019.4.22

  The chemistry of the pyrrole-based pincer ligands, RPNP (PNP = anion of 2,5-bis(dialkylphosphinomethyl)pyrrole, R = Cy and t-Bu), with manganese is reported. Metallation of tBuPNP with Mn(II) halide precursors did not afford 1:1 ligand to metal complexes but rather led to the formation of the 2:1 complex, [Mn(κ2-N,P-tBuPNP)2]. Reduction of in situ generated tBuPNP-Mn(II) in the presence of 2,2′-bipyridine

  报道了基于吡咯的钳形配体R PNP（PNP = 2,5-双（二烷基膦基甲基）吡咯的阴离子，R = Cy和t- Bu）与锰的化学反应。的金属化吨卜PNP与锰（II）卤化物前体没有得到1：1的配体与金属配合物，而是导致的2的形成：1络合物，[锰（κ 2 - N，P -吨卜PNP）2 ]。在2,2'-联吡啶存在下原位生成的t Bu PNP-Mn（II）的还原生成明显的高自旋Mn（I）络合物[Mn（bipy）（t Bu（PNP）]，尽管从晶体学得出的度量参数表明该化合物最好被认为包含带有Bipy自由基阴离子的Mn（II）离子。Mn（I）前体[MnBr（CO）5 ]与R PNP的反应提供了[Mn（CO）n（R PNP）]类型的低旋转Mn（I）络合物（R = Cy，n = 3； R ＝t- Bu，n＝ 2）。第三当量的CO可逆地与[Mn（CO）2（t Bu PNP）]结合，但很容易丢失。用1,4-苯醌对[Mn（CO）n（R
• Direct Transformation of Molecular Dinitrogen into Ammonia Catalyzed by Cobalt Dinitrogen Complexes Bearing Anionic PNP Pincer Ligands
  作者：Shogo Kuriyama、Kazuya Arashiba、Hiromasa Tanaka、Yuki Matsuo、Kazunari Nakajima、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201606090

  日期：2016.11.7

  The direct formation of ammonia from molecular dinitrogen under mild reaction conditions was achieved by using new cobalt dinitrogen complexes bearing an anionic PNP‐type pincer ligand. Up to 15.9 equivalents of ammonia were produced based on the amount of catalyst together with 1.0 equivalent of hydrazine (17.9 equiv of fixed nitrogen atoms).

  通过使用带有阴离子PNP型钳形配体的新型钴二氮配合物，可以在温和的反应条件下从分子二氮直接形成氨。基于催化剂的量，最多可产生15.9当量的氨和1.0当量的肼（17.9当量的固定氮原子）。
• Synthesis and Reactivity of Iron(II) Acetylide Complexes Relevant to Alkyne Dimerization
  作者：C. Vance Thompson、Ana L. Narro、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00265

  日期：2022.8.22

  products, indicating interconversion between the iron E- and Z-enynyl species during turnover. Insertion reactions employing 1,4-diphenylbutadiyne support a pathway for interconversion between enynyl rotamers involving rearrangement of the iron enynyl species. The solid-state structures of several acetylide and enynyl species are reported, and their chemistry is discussed in the context of mechanisms

  吡咯基钳形配体R PNP (R = Cy, t Bu; PNP = 2,5-双(二烷基膦甲基)吡咯的阴离子) 的铁 (II) 苯乙炔络合物已被制备和表征。两种配体的乙酰化物化合物在溶液中以方形平面、中间自旋 ( S = 1) 物质形式存在，但需要额外的路易斯碱（吡啶、CO 或联吡啶）配位来分离 [Fe(CCPh)( Cy PNP )]。Cy PNP的铁乙炔络合物很容易插入苯乙炔以产生烯基物质 [Fe( E -CPh}CHCCPh})( Cy PNP)]，它代表了炔烃二聚化途径的中间体。催化二聚反应Cy PNPFe 系统导致E - 和Z -烯炔产物的混合物，表明铁E - 和Z -烯炔基物质在周转期间相互转化。使用 1,4-二苯基丁二炔的插入反应支持烯基旋转异构体之间相互转化的途径，包括铁烯基物质的重排。报道了几种乙炔化物和烯基物质的固态结构，并在催化炔烃二聚化机制的背景下讨论了它们的化学性质。