Benzyl 3-methylidene-2-oxoazepane-1-carboxylate | 436153-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzyl 3-methylidene-2-oxoazepane-1-carboxylate
• CAS: 436153-25-2
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: NKBUKQQXXJIUSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyl 3-methylidene-2-oxoazepane-1-carboxylate 在 3 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (R,R)-(+)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (1S,6S)-1-Hydroxymethyl-3-methyl-7-oxo-8-aza-spiro[5.6]dodec-2-ene-8-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Construction of the Azaspiro[5.6]dodec-9-ene System in Marine Natural Toxins

  摘要：

  介绍了氮杂螺[5.6]十二-9-烯体系的不对称形成。在 Cu(II) 和 (S,S)-tBu-BOX 复合物存在下，δ-亚甲基己内酰胺和二烯的 Diels-Alder 反应产生了所需的螺环化合物，具有良好的外向选择性和优异的对映选择性。这些外加成物可用于合成海洋天然毒素，包括相应的环状亚胺分子。

  DOI：

  10.1055/s-2002-20451
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-oxoazepane-1-carboxylate 在 sodium carbonate 、 3-溴丙烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Benzyl 3-methylidene-2-oxoazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-亚甲基内酰胺对映选择性 1,3-偶极环加成构建螺环

  摘要：

  螺环支架是重要的基序，因为它们有可能对药物化合物产生有利的作用。然而，需要有效的方法来构建它们的对映选择性。我们报道了一种重氮乙酸酯或氧化腈与α-亚甲基内酰胺进行不对称1,3-偶极环加成制备手性螺环杂环的方法。该方法对于多种N取代基以及 6 元环和 7 元环内酰胺底物具有高产率（高达 91% 产率）和对映选择性（高达 89% ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01978

文献信息

• Stereoselective synthesis of the spirocyclic core of 13-desmethyl spirolide C using an aza-Claisen rearrangement and an <i>exo</i>-selective Diels–Alder cycloaddition
  作者：Andrew D. W. Earl、Freda F. Li、Chao Ma、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1039/d2ob01992b

  日期：——

  the key Diels–Alder reaction was also performed to evaluate the stereoselectivity and reactivity of various functionalised dienes and protected lactam dienophiles, wherein the first successful exo-selective Diels–Alder cycloaddition to construct spirocyclic structures using a bromodiene and α-exo-methylene dienophiles is reported. This strategy not only establishes a more efficient stereoselective access

  13-Desmethyl spirolide C 是环状亚胺类的海洋天然产物，对阿尔茨海默病的几种生物标志物表现出显着的生物活性，这使其 [7,6]-螺环亚胺药效团具有重要的合成意义。这项工作描述了一种从廉价的起始材料中简便有效地合成 13-去甲基螺内酯 C 的 [7,6]-螺环核心的方法，其特点是通过氮杂-克莱森重排同时设置二甲基部分的两个立体中心，具有完全的原子经济性，并且一个高度exo-选择性 Diels-Alder 环加成以构建 13-去甲基螺环内酯 C 的螺环核心的具有挑战性的连续三级和四级立构中心。还对关键的 Diels-Alder 反应进行了全面研究，以评估各种官能化二烯和受保护的内酰胺亲二烯体，其中第一个成功的外切选择性 Diels-Alder 环加成使用溴二烯和 α-外切构建螺环结构- 报道了亚甲基亲二烯体。该策略不仅为可用于全合成 13-去甲基螺内酯 C 的螺环核心建立
• Asymmetric Construction of the Azaspiro[5.6]dodec-9-ene System in Marine Natural Toxins
  作者：Jun Ishihara、Mariko Horie、Yoshikatsu Shimada、Shingo Tojo、Akio Murai

  DOI：10.1055/s-2002-20451

  日期：——

  The asymmetric formation of azaspiro[5.6]dodec-9-ene system is described. The Diels-Alder reactions of an α-methylene caprolactam and diene in the presence of a Cu(II) and (S,S)-tBu-BOX complex afford the desired spirocyclic compounds with good exo-selectivity as well as excellent enantioselectivity. These exo-adducts would be applicable to the synthesis of marine natural toxins including the corresponding cyclic imine moiety.

  介绍了氮杂螺[5.6]十二-9-烯体系的不对称形成。在 Cu(II) 和 (S,S)-tBu-BOX 复合物存在下，δ-亚甲基己内酰胺和二烯的 Diels-Alder 反应产生了所需的螺环化合物，具有良好的外向选择性和优异的对映选择性。这些外加成物可用于合成海洋天然毒素，包括相应的环状亚胺分子。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of α-Methylene Lactams to Construct Spirocycles
  作者：Yuji Nishiura、Kevin J. Gonzalez、Alexander Q. Cusumano、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01978

  日期：2023.9.8

  compounds. However, there is a need for efficient methods for their enantioselective construction. We report a method for the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of diazoacetates or nitrile oxides with α-methylene lactams to prepare chiral spirocyclic heterocycles. The methodology is high yielding (up to 91% yield) and enantioselective (up to 89% ee) for a wide range of N-substituents and 6- and 7-membered

  螺环支架是重要的基序，因为它们有可能对药物化合物产生有利的作用。然而，需要有效的方法来构建它们的对映选择性。我们报道了一种重氮乙酸酯或氧化腈与α-亚甲基内酰胺进行不对称1,3-偶极环加成制备手性螺环杂环的方法。该方法对于多种N取代基以及 6 元环和 7 元环内酰胺底物具有高产率（高达 91% 产率）和对映选择性（高达 89% ee）。