4-nitrophenyl propiolate | 35665-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-nitrophenyl propiolate
• 英文别名: 4-nitrophenyl propynoate；p-nitrophenyl propiolate；(4-nitrophenyl) prop-2-ynoate
• CAS: 35665-87-3
• 化学式: C₉H₅NO₄
• 分子量: 191.143
• InChiKey: LCWVSNGGGAEKPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-133 °C
• 沸点：
  334.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.373±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl propiolate 、 苯甲酰乙酸乙酯 在 2-mesityl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium chloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92 %的产率得到ethyl 2-oxo-6-phenyl-2H-pyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化 [3 + 3] 炔基酯与烯醇化酮成环反应构建功能化 2H-吡喃-2-酮

  摘要：

  通过 N-杂环卡宾催化的炔基酯与可烯醇化酮的正式 [3 + 3] 环化，开发了功能化 2 H -pyran-2-ones的新合成方法。该协议成功的关键在于使用 NHC 而不是叔胺作为催化剂。该协议还具有广泛的底物范围和温和的无金属条件，以高度区域选择性的方式提供对目标分子的简单快速访问。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02392
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 丙炔酸 在 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到4-nitrophenyl propiolate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的苯酚丙酸酯和某些相关醚的分子内氢芳基化反应作为选择性功能化香豆素和2 H -Chromenes的途径

  摘要：

  报道了有效组装一系列由苯酚衍生的丙酸酯的方法，包括母体系统56，以及它们的Au（I）催化的环化（分子内氢芳基化），得到相应的香豆素（例如1）。通过这样的方法已经实现了天然产物例如ayapin（144）和scoparone（145）的简单合成，并且首先对它们进行单晶X射线分析。描述了一种用于将诸如156的炔丙基醚转化为天然存在的少年激素生物合成抑制剂的异构体2 H-苯并二茂烯I（159）的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02011

文献信息

• Synthesis of a new fluorinated fluorescent β-cyclodextrin sensor
  作者：Neculai Catalin Lungu、Adrien Dépret、François Delattre、Georgiana G Surpateanu、Francine Cazier、Patrice Woisel、Pirouz Shirali、Gheorghe Surpateanu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.01.006

  日期：2005.3

  The synthesis of a new fluorescent sensor incorporating a fluorinated indolizine unit bound to 6-amino-β-cyclodextrin by two different synthetic ways is described. Its sensing ability toward adamantanol has been demonstrated.

  描述了一种新的荧光传感器的合成，该传感器结合了通过两种不同的合成方式与6-氨基-β-环糊精结合的氟化吲哚嗪单元。已经证明了其对金刚烷醇的感测能力。
• Scope and Limitations of the Intermolecular Furan-Yne Cyclization
  作者：Anna Zeiler、Michael J. Ziegler、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201500081

  日期：2015.5.4

  Different types of alkynes were reacted with 2,5‐disubstituted furans in order to evaluate the scope of the intermolecular furan‐yne reaction. With ethynyl aryl ethers as starting materials, 2‐phenoxy phenols were accessible in moderate to good yields. A different reaction mode was observed for alkynes bearing electron‐withdrawing substituents. For these starting materials a cis‐selective hydroarylation

  为了评估分子间呋喃-炔反应的范围，将不同类型的炔烃与2,5-二取代的呋喃反应。以乙炔基芳基醚为起始原料，可以中等至良好的收率获得2-苯氧基苯酚。对于带有吸电子取代基的炔烃，观察到了不同的反应模式。对于这些起始原料，以反马尔科夫尼可夫的方式进行了顺式选择性加氢芳基化，收率很高。事实证明1,2-二炔也是合适的起始原料。由于第二个炔基部分，在最初的苯酚合成后，随后通过新形成的酚氧进行的加氢烷氧基化可串联产生苯并呋喃。
• A Simple Method for the Preparation of Substituted Phenoxyacrylic Acid Phenyl Esters
  作者：Ewa Bialecka-Florjańczyk

  DOI：10.1080/00397910008087068

  日期：2000.12.1

  Abstract A simple and efficient synthesis of phenoxyacrylic acid phenyl esters via one pot esterification and Michael-type addition starting from propynoic acid and an excess of an appropriate phenol is described.

  摘要 描述了以丙炔酸和过量的适当苯酚为原料，通过一锅酯化和迈克尔型加成简单有效地合成苯氧基丙烯酸苯基酯。
• Esters as Alkynyl Acyl Ammonium and Azolium Precursors: A Formal [2 + 3] Annulation with Amidomalonates via Lewis Base/Lewis Acid Cooperative Catalysis
  作者：Jing Cao、Kewen Sun、Shuding Dong、Tao Lu、Ying Dong、Ding Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03453

  日期：2017.12.15

  Esters are for the first time used as α,β-unsaturated alkynyl acyl ammonium and azolium precursors to undergo a formal [2 + 3] annulation with amidomalonates through DMAP/LiCl or carbene/LiCl cooperative catalysis. A wide range of (Z)-5-amino-3-furanones were obtained in moderate to high yields with high regioselectivity and stereoselectivity. In addition, a plausible mechanism based on the calculated

  酯类首次用作α，β-不饱和炔基酰基铵和偶氮鎓前体，通过DMAP / LiCl或卡宾/ LiCl协同催化与酰胺基丙二酸酯进行正式的[2 + 3]环化反应。以中等至高产率以高区域选择性和立体选择性获得了多种（Z）-5-氨基-3-呋喃酮。此外，提出了一种基于所计算的中间体电荷分布的合理机制来解释区域选择性。
• How Much Does the Hybridization of a Carbon Atom Affect the Transmission of the Substituent Effect on the Chemical Shift?
  作者：Eun Jeong Jeong、In-Sook Han Lee

  DOI：10.1002/bkcs.10067

  日期：2015.1

  systematically examined to find out the substituent effect on the chemical shift. The values of the chemical shift of the carbonyl carbon showed an inverse correlation with the Hammett σ values, and the magnitude of the slope was the largest with the propiolates. The α carbons of acrylates and propiolates also showed an inverse correlation with much smaller values of the slopes than those of the carbonyl carbons;

  1 H和13系统检查了丙酸，丙烯酸和丙酸的芳基酯的13 C NMR光谱，以了解取代基对化学位移的影响。羰基碳的化学位移值与Hammettσ值呈反比关系，且斜率的大小与丙酸酯的比值最大。丙烯酸酯和丙酸酯的α碳也显示出负相关，其斜率值比羰基碳小得多。但是那些丙酸的人绝对没有关联。但是，丙烯酸酯和丙酸酯的β碳与较大的斜率值呈正相关。斜率的符号和大小可以通过取代基电子效应通过键和空间的传递来理解。苯环的13 C化学位移值。