(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylhept-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 129063-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylhept-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-3-methylhept-2-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 129063-88-3
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₂
• 分子量: 238.178
• InChiKey: FEAYXGGPFRLHKW-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylhept-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 臭氧 作用下， 反应 132.0h， 生成 (1R*,3S*)-2-Hydroxymethyl-2-methyl-1-phenyl-hexanol
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, Reinhard W.; Schlapbach, Achim, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, # 12, p. 1243 - 1248

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 28.92h， 生成 (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylhept-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硼酸频哪醇酯衍生物与芳基卤化物通过 Pd-PEPPSI-IPent 的区域选择性交叉偶联

  摘要：

  在 Pd-PEPPSI-IPent 预催化剂和 5 M KOH 存在下，烯丙基硼酸频哪醇酯衍生物与芳基和杂芳基卤化物的交叉偶联反应以高选择性（> 97%）发生在烯丙基硼试剂的 α-碳上四氢呋喃。在烯烃上具有不同取代基的三取代烯丙基硼酸酯的情况下，观察到次要烯烃几何异构化（E/Z ≈ 80/20）。

  DOI：

  10.1021/ja308613b

文献信息

• Diastereo-, Enantio-, and <i>anti-</i>Selective Formation of Secondary Alcohol and Quaternary Carbon Stereocenters by Cu-Catalyzed Additions of B-Substituted Allyl Nucleophiles to Carbonyls
  作者：Emilie Wheatley、Joseph M. Zanghi、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03495

  日期：2020.12.4

  secondary homoallylic alcohols containing α-quaternary carbon stereogenic centers in high diastereo- and enantioselectivity (up to >20:1 dr and >99:1 er) is disclosed. Transformations employ readily accessible aldehydes, allylic diboronates, and a chiral copper catalyst and proceed by γ-addition of in situ generated enantioenriched boron-stabilized allylic copper nucleophiles. The catalytic protocol

  公开了以高非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr 和 >99:1 er）合成含有 α-季碳立体中心的仲高烯丙醇的通用方法。转化使用容易获得的醛、烯丙基二硼酸酯和手性铜催化剂，并通过原位生成的对映体富集硼稳定的烯丙基铜亲核试剂的 γ-加成进行。催化协议适用于各种醛以及各种 1,1-烯丙基二硼酸酯。Hammett 研究表明，反应的非对映选择性与醛的电子性质相关，随着醛变得更缺电子，dr 增加。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Homoallylic Amines Bearing Quaternary Carbon Centers
  作者：Jacob C. Green、Joseph M. Zanghi、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/jacs.9b11529

  日期：2020.1.29

  A Cu-catalyzed method for the efficient enantio- and diastereoselective synthesis of chiral homoallylic amines bearing a quaternary carbon and an alkenylboron is disclosed. Transformations are promoted by a readily prepared (phosphoramidite)-Cu complex, and involve bench-stable γ,γ,-disubstituted allyldiborons and benzyl imines; products are obtained in up to 82% yield, >20:1 dr, and >99:1 er. Reactions

  公开了一种用于有效对映选择性和非对映选择性合成带有季碳和烯基硼的手性高烯丙基胺的铜催化方法。易于制备的（亚磷酰胺）-Cu 配合物促进了转化，包括长期稳定的 γ,γ,-二取代烯丙基二硼和苄基亚胺；产品的产率高达 82%，>20:1 dr，>99:1 er。反应通过对映选择性金属转移形成的立体定义的硼稳定烯丙基铜物种进行。1-氨基-3-链烯基硼酸酯产品的实用性通过各种合成转化得到强调。
• HOFFMANN, REINHARD W.;SCHLAPBACH, ACHIM, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1990) N2, C. 1243-1248
  作者：HOFFMANN, REINHARD W.、SCHLAPBACH, ACHIM

  DOI：——

  日期：——