(3S,4'R,5'R)-3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-1-ene | 883884-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4'R,5'R)-3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-1-ene
• 英文别名: (4R,5R,3’S)-4,5-bis(methoxydiphenylmethyl)-2-(pent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane；(4R,5R)-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-2-[(3S)-pent-1-en-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 883884-89-7
• 化学式: C₃₅H₃₇BO₄
• 分子量: 532.487
• InChiKey: PKTGBXUYJYRBJP-WRVRXEDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.41
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4'R,5'R)-3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-1-ene 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 73.0h， 以69%的产率得到(1S,4'R,3Z)-1-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-hex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  非对映体和对映体纯的烯丙基硼酸酯：它们的合成和范围。

  摘要：

  烯丙基硼酸酯是用于烯丙基加成的极具吸引力的试剂。对映体纯净，稳定的试剂，在硼的α位上具有立体异构中心，尽管通常难以合成，但它的用途特别广泛。从本文详细讨论的含硼烯丙醇6和7开始，通过[3,3]σ重排和侧链中的连续转化获得了一组试剂。可以首先通过化学相关性建立构型，也可以通过X射线晶体学建立构型（16、18、34和39）。进行烯丙基加成导致形成具有高对映体过量的主要为（Z）构型的均烯丙基醇（31、43-45）。对试剂15/16（和ent-15 / ent-16，

  DOI：

  10.1002/chem.200800034
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4'R,5'R)-ethyl 3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-4-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (3S,4'R,5'R)-3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  New Enantiomerically Pure Allylboronic Esters in Allyl Additions: Synthesis and NMR Investigation of Intermediates

  摘要：

  通过对含硼烯丙基醇进行对称重排，可以得到对映体纯的烯丙基硼酸酯 1 + 2，其硼分子的立体中心为δ。新试剂的烯丙基加成具有很高的选择性，这可以通过特征核磁共振化学位移直接测量中间产物 5 + 6 的非对映异构体比率来证明。这些观察结果并不局限于含酯试剂，通过还原酯很容易得到的碳氢化合物侧链（如 11 + 12 中的碳氢化合物侧链）也是如此。

  DOI：

  10.1055/s-2005-921756

文献信息

• Enantioselective Catalysts for the Synthesis of α-Substituted Allylboronates-An Accelerated Approach towards Isomerically Pure Homoallylic Alcohols
  作者：Marcus Brauns、Frédéric Muller、Daniel Gülden、Dietrich Böse、Wolfgang Frey、Martin Breugst、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/anie.201509198

  日期：2016.1.22

  use of a convenient protecting group for boronates allows a selective, catalyzed SN2′ reaction to generate allylboronates which are applied for the synthesis of enantiomerically pure homoallylic alcohols. Depending on the configuration of both catalyst and the protecting group any of the four possible stereoisomers can be formed. The rationale behind the selective addition is supported by density functional

  对硼酸酯使用方便的保护基可以选择性地催化S N 2'反应生成烯丙基硼酸酯，该烯丙基硼酸酯可用于合成对映体纯的均烯丙基醇。取决于催化剂和保护基的构型，可以形成四种可能的立体异构体中的任何一种。选择性加法背后的基本原理得到密度泛函理论计算的支持。
• Diastereo- and Enantiomerically Pure Allylboronates: Their Synthesis and Scope
  作者：Jörg Pietruszka、Niklas Schöne、Wolfgang Frey、Li Grundl

  DOI：10.1002/chem.200800034

  日期：2008.6.9

  Allylboronates are highly attractive reagents for allyl additions. Enantiomerically pure, stable reagents with a stereogenic centre in alpha-position to boron are especially versatile, albeit often difficult to synthesize. Starting from boron-containing allyl alcohols 6 and 7, which are discussed in detail herein, a set of reagents were obtained via [3,3]-sigmatropic rearrangements and consecutive

  烯丙基硼酸酯是用于烯丙基加成的极具吸引力的试剂。对映体纯净，稳定的试剂，在硼的α位上具有立体异构中心，尽管通常难以合成，但它的用途特别广泛。从本文详细讨论的含硼烯丙醇6和7开始，通过[3,3]σ重排和侧链中的连续转化获得了一组试剂。可以首先通过化学相关性建立构型，也可以通过X射线晶体学建立构型（16、18、34和39）。进行烯丙基加成导致形成具有高对映体过量的主要为（Z）构型的均烯丙基醇（31、43-45）。对试剂15/16（和ent-15 / ent-16，
• New Enantiomerically Pure Allylboronic Esters in Allyl Additions: Synthesis and NMR Investigation of Intermediates
  作者：Jörg Pietruszka、Niklas Schöne

  DOI：10.1055/s-2005-921756

  日期：——

  Enantiomerically pure allylboronic esters 1 + 2 with a stereogenic center α to the boron moiety can be obtained by a sigmatropic rearrangement of boron containing allyl alcohols. Allyl additions with the new reagents are highly selective, which was shown via the direct measurement of the diastereoisomeric ratio of the intermediates 5 + 6 by characteristic NMR chemical shifts. The observations are not limited to ester containing reagents, but holds also true for hydrocarbon side-chains (e.g. in 11 + 12) that were readily obtained by reducing the ester.

  通过对含硼烯丙基醇进行对称重排，可以得到对映体纯的烯丙基硼酸酯 1 + 2，其硼分子的立体中心为δ。新试剂的烯丙基加成具有很高的选择性，这可以通过特征核磁共振化学位移直接测量中间产物 5 + 6 的非对映异构体比率来证明。这些观察结果并不局限于含酯试剂，通过还原酯很容易得到的碳氢化合物侧链（如 11 + 12 中的碳氢化合物侧链）也是如此。