N,N-diethyl-1,1-diphenylsilanamine | 17590-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-1,1-diphenylsilanamine
• 英文别名: Diphenyl(diethylamino)silan；N-diphenylsilyl-N-ethylethanamine
• CAS: 17590-41-9
• 化学式: C₁₆H₂₁NSi
• 分子量: 255.435
• InChiKey: YNEUZOJLAOKNRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-1,1-diphenylsilanamine 、 (Z)-N′-phenylbenzohydrazonamide 在 二乙胺 作用下， 生成 2,3,3,5-tetraphenyl-3,4-dihydro-2H-[1,2,4,3]triazasilole
  参考文献：
  名称：

  Tuchtenhagen,G. et al., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, # 2, p. 738 - 742

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 二乙胺 在 (1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazol-2-ylidene)Yb[N(SiMe3)2]2 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到N,N-diethyl-1,1-diphenylsilanamine
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）Yb {N（SiMe3）2} 2]-硅烷与胺的催化交叉脱氢偶联

  摘要：

  热门新闻：[（NHC）Yb {N（SiMe 3）2 } 2 ]加合物（NHC = N-杂环卡宾）是有效的催化剂，用于硅烷与一系列伯胺和仲胺的催化交叉脱氢偶联，从而制得在温和的反应条件下，收率很高（82–100％）。稀土金属甲硅烷基酰胺的催化活性和选择性是通过改变NHC的空间体积来调节的。

  DOI：

  10.1002/anie.201205317
• 作为试剂：
  描述：

  diethylammonium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 在 N,N-diethyl-1,1-diphenylsilanamine 作用下， 生成 [PtH(I^tBu)₂][BAr^F₄]
  参考文献：
  名称：

  Selective catalytic synthesis of amino-silanes at part-per million catalyst loadings

  摘要：

  白金（II）配合物[Pt(I^tBu')(I^tBu)][BAr^F_4]（1a）是一种在亚百万催化剂负载下（最多达到10 ppm，0.001 mol％）对胺和硅烷进行脱氢偶联的高活性和选择性催化剂，在文献中报告的TOM和TOF数值最高（最多达到1 mmol尺度）。

  DOI：

  10.1039/c7cc08530c

文献信息

• Organomagnesium amide catalyzed cross-dehydrocoupling of organosilanes with amines
  作者：Ashim Baishya、Thota Peddarao、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1039/c7dt00806f

  日期：——

  6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene), Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl) (1) and 2,4,6-Me3C6H2 (Mes) (2) is reported. Both compounds 1 and 2 were confirmed by multinuclear (1H, 13C and 29Si) magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray structural analysis. Furthermore, the organomagnesium amide pre-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of organosilanes with amines has been investigated

  新型杂配的有机镁（II）酰胺配合物的合成[IMesMg（Ar）N（SiMe 3）2 }]；（IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基），Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3（Xyl）（1）和2,4,6-Me据报道3 C 6 H 2（Mes）（2）。化合物1和2均通过多核（1 H，13 C和29Si）磁共振波谱，元素分析和单晶X射线结构分析。此外，已经研究了有机硅烷与胺的有机镁酰胺预催化的交叉脱氢偶联。
• Reaktionen subvalenter Verbindungen des Siliciums mit alkylierten Aromaten
  作者：Frank Huppmann、Mathias Noltemeyer、Anton Meller

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87167-1

  日期：1994.12

  Subvalent compounds of silicon have been prepared from dichloro-bis(diethylamino)silane, dichloro-bis(2,6-dimethylpiperidino) silane and dichloro(diphenyl)silane with NaK alloy in hexane or hexane-dimethoxyethane containing monomethylbenzenes, dimethylbenzenes, trimethylbenzenes, tetramethylbenzenes, pentamethylbenzenes and hexamethylbenzenes, 4-ethylmethylbenzene, diphenylmethane, bibenzyl, 9,10-dihydroanthracene

  由二氯双（二乙基氨基）硅烷，二氯双（2,6-二甲基哌啶子基）硅烷和二氯（二苯基）硅烷与NaK合金在己烷或含有单甲基苯，二甲基苯，三甲基苯的己烷-二甲氧基乙烷中制得的硅价化合物，四甲基苯，五甲基苯和六甲基苯，4-乙基甲基苯，二苯甲烷，联苄基，9,10-二氢蒽，1-和2-甲基萘以及双（二乙基氨基）（二苯基甲基）硅烷。反应主要发生在CH之一3个基团或CH 2个桥由（R插入2 N）2的Si成CH键，从而得到甲硅烷RSI（NR' 2）2 H.次要产品包括二硅烷- [R [硅（网2）2 ] 2 H和苯并[d] -1,3-二氢-1，2-二甲醚。Ph 2 CH = Si（NEt 2）2 H（XVI）的热反应产物以及XVI与Ph 2 Si的反应产物与中间体甲硅烷基的配方一致。大多数化合物的特征是NMR（1 H，13 C和29 Si）和质谱。其中一些已通过高分辨率质谱和（或）NMR光谱中的特征信号进行了鉴定。提供了对（Ph
• Hetero-dehydrocoupling of silanes and amines by heavier alkaline earth catalysis
  作者：Michael S. Hill、David J. Liptrot、Dugald J. MacDougall、Mary F. Mahon、Thomas P. Robinson

  DOI：10.1039/c3sc51797g

  日期：——

  The homoleptic alkaline earth hexamethyldisilazides, [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr), have been demonstrated as active pre-catalysts for the cross-dehydrocoupling of Si–H and N–H bonds under mild (25–60 °C) conditions. The reactions are applicable to the coupling of a wide variety of amine and silane substrates and are proposed to occur via a sequence of discrete Si–H/M–N and N–H/M–H metathesis steps. Whereas reactions of dialkyl group 2 species with 2,6-di-iso-propylaniline and phenylsilane delivered a series of well-defined compounds consistent with this rationale, kinetic analysis of the cross-coupling of diethylamine with diphenylsilane provided evidence for a more complex and subtly variable mechanistic landscape. Although reactions performed with all three pre-catalysts presented a number of common features, in every case the calcium species, 2, was found to provide notably superior catalytic activity, an order of magnitude higher than both 1 and 3 and in excess of many previously described benchmark transition metal- or f-element-mediated processes. Variations in overall reaction order, mode of pre-catalyst activation and the nature of the rate determining process are postulated to arise as a consequence of the marked change in M2+ radius and resultant charge density as group 2 is descended.

  均配位碱土金属六甲基二硅氨基化合物 [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr) 已被证明是在温和（25–60 °C）条件下进行 Si–H 和 N–H 键交叉脱氢耦合的活性前催化剂。这些反应适用于各种胺和硅烷底物的耦合，推测通过一系列离散的 Si–H/M–N 和 N–H/M–H 置换步骤进行。尽管与 2,6-二异丙基苯胺和苯基硅烷反应的二烷基物种 2 给予了一系列与此推断一致的定义良好的化合物，但在二乙胺与二苯硅烷交叉耦合的动力学分析提供了更为复杂且微妙变化的反应机制证据。虽然使用三种前催化剂进行的反应表现出一些共同特征，但在每种情况下，钙物种 2 显示出明显优越的催化活性，显著高于 1 和 3，并且超出了许多先前描述的基准过渡金属或 f 元素介导的过程。整体反应级数、前催化剂活化方式及速率决定过程的性质变化被推测为由于 M2+ 半径的显著变化及随族下降而导致的电荷密度变化。
• [(NHC)Yb{N(SiMe₃)₂}₂]-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling of Silanes with Amines
  作者：Weilong Xie、Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1002/anie.201205317

  日期：2012.10.29

  cross‐dehydrogenative coupling of silanes with a range of primary and secondary amines to yield silylamines in high yields (82–100 %) under mild reaction conditions. The catalytic activity and selectivity of the rare‐earth‐metal silylamides are modulated by altering the steric bulk of the NHC.

  热门新闻：[（NHC）Yb N（SiMe 3）2 } 2 ]加合物（NHC = N-杂环卡宾）是有效的催化剂，用于硅烷与一系列伯胺和仲胺的催化交叉脱氢偶联，从而制得在温和的反应条件下，收率很高（82–100％）。稀土金属甲硅烷基酰胺的催化活性和选择性是通过改变NHC的空间体积来调节的。
• Kinetics and mechanisms of the reactions of transient silylenes with amines
  作者：Svetlana S. Kostina、Tishaan Singh、William J. Leigh

  DOI：10.1002/poc.1908

  日期：2011.10

  constants for amine‐catalyzed H‐migration, which is thought to be the dominant mechanism for product formation from the complexes. The results are compared to published kinetic data for the O–H insertion reactions of these silylenes with alcohols, which also proceeds via initial complexation followed by catalytic proton transfer. The results indicate that catalyzed H‐transfer in the amine complexes is

  通过在正己烷中稳定地研究了二甲基，二苯基和二甲基苯乙烯基甲硅烷基（SiMe 2，SiPh 2和SiMes 2）与正丁胺（BuNH 2）和二乙胺（Et 2 NH）的N–H插入反应。状态和激光光解方法。该过程始于相应的路易斯酸碱配合物的形成，该配合物以二阶动力学衰减，其速率显示出对甲硅烷基和胺结构的适度敏感性。络合过程，也使用三乙胺进行了研究（Et 3N），以接近扩散极限的速率进行，但是速率常数随胺中的空间体积而系统地变化。确定了Et 2 NH和Et 3 N与SiMes 2的络合物的平衡常数，该络合物可逆地进行。SiMe 2和SiPh 2与BuNH 2和Et 2 NH的复合物以10 4 –10 5  s -1范围内的伪一级速率系数衰减。这与大约10 6  M –1  s –1的上限一致胺催化的H迁移的速率常数，这被认为是由络合物形成产物的主要机理。将结果与已公开的这些亚甲硅烷基与醇的O-H插入